ethyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate | 108349-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: ethyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutyrate；Ethyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)acrylate；ethyl 2-methylidene-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 108349-24-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: NHFIFGSTRSPHDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate 在 锂硼氢 、 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 4-phenyl-2-methylenebutyrolactone
  参考文献：
  名称：

  A New Method for the Preparation of α-Methylene-γ-butyrolactones Using 3-Ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone

  摘要：

  3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁酮与格氏试剂或芳基锂反应生成1-(烷基或芳基)-3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁醇，该产物随后与氢化钾处理，再在ZnCl2存在下用LiBH4还原，最后依次用对甲苯磺酸或三异丙氧化铝处理，良好产率得到α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1524
• 作为产物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanol 在 乙酸酐 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  A New Method for the Preparation of α-Methylene-γ-butyrolactones Using 3-Ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone

  摘要：

  3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁酮与格氏试剂或芳基锂反应生成1-(烷基或芳基)-3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁醇，该产物随后与氢化钾处理，再在ZnCl2存在下用LiBH4还原，最后依次用对甲苯磺酸或三异丙氧化铝处理，良好产率得到α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1524

文献信息

• Selective photoredox decarboxylation of α-ketoacids to allylic ketones and 1,4-dicarbonyl compounds dependent on cobaloxime catalysis
  作者：Hong Zhang、Qian Xiao、Xu-Kuan Qi、Xue-Wang Gao、Qing-Xiao Tong、Jian-Ji Zhong

  DOI：10.1039/d0cc05580h

  日期：——

  The cobaloxime catalyst enables dehydrogenation to generate the formation of new olefins. The generality, good substrate scope and mild conditions are good features in the photoredox/cobaloxime catalysis protocol, and this method will provide new opportunities for the functionalization of more olefins.

  描述了光氧化还原/钴肟共催化的α-酮酸和甲基丙烯酸酯的偶联反应，以获得烯丙基酮。如果没有钴肟肟催化剂，则会生成1,4-二羰基化合物。该钴肟肟催化剂能够脱氢以生成新的烯烃。通用性，良好的底物范围和温和的条件是光氧化还原/钴氧肟催化方案的良好特征，该方法将为更多烯烃的功能化提供新的机会。
• Radical additions of acyclic and cyclic ethers to alkenes via an allyl transfer reaction involving phthalimido-N-oxyl radical
  作者：Shradha V. Patil、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.046

  日期：2016.12

  reactions are of widespread interest. We have previously demonstrated the functionalization of benzylic C–H bonds via an allyl transfer reaction using various allyl-phthalimido-N-oxyl substrates. In this work, we demonstrate the extension of our mild, metal-free, and neutral allyl transfer methodology to the direct functionalization of ethers. The C–H bond in α position to the ether oxygen in various

  合成化学家非常感兴趣的是，对廉价的起始原料进行直接功能化以产生复杂的增值产品。特别地，人们普遍关注廉价的商品分子的直接功能化，而传统上认为便宜的商品分子对已知反应呈惰性。我们以前通过使用各种烯丙基-邻苯二甲酰亚胺基-N的烯丙基转移反应证明了苄基CH键的功能化-氧基底物。在这项工作中，我们证明了将温和，无金属和中性的烯丙基转移方法扩展到醚的直接功能化。高产率地官能化了各种无环和环状醚中醚氧在α位置的C–H键，表明该转化的底物范围广。此外，实现了对称环状醚的选择性单官能化和不对称醚的区域选择性官能化，从而证明了该反应的进一步实用性。最后，进行了动力学链长测量，这为涉及邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO ）自由基的链过程的初始速率和效率提供了有价值的见解。
• Copper-Promoted Cyclization of α-Amino Nitrile-Tethered Enynes: Controllable Synthesis of 3-Azabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-dienes and 4,5-Dihydro-3<i>H</i>-azepines
  作者：Qiu-Qin Xu、Qi-Lan Hou、Wei Liu、Hai-Jing Wang、Wei-Wei Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01864

  日期：2016.8.5

  The first example of Cu-promoted cyclization of α-amino nitrile-tethered enynes incorporating an electron-deficient alkene component is described. A wide range of functionalized 3-azabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-dienes and 4,5-dihydro-3H-azepines were prepared efficiently in a controllable manner. Moreover, the diverse cascade process enables efficient incorporation of tertiary amine moieties under mild

  描述了结合有电子缺陷的烯烃组分的，Cu促进的α-氨基腈系联的烯炔的环化的第一个例子。以可控的方式有效地制备了各种官能化的3-氮杂双环[4.1.0]庚-2,4-二烯和4,5-二氢-3 H-氮杂。此外，多样的级联过程能够在温和的反应条件下有效地引入叔胺部分。在一系列对照实验的基础上，提出了一种可能的反应途径。
• Reactions related to coenzyme B12 dependent rearrangements: Metal mediated free radical acyl migrations in methyl and cyclopropyl substituted models
  作者：Wayne M. Best、David A. Widdowson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89121-3

  日期：1989.1

  Free radicals generated from the methylmalonylcoenzyme A mutase model substrates (3) and (4) by chromium (II) reduction, or by pyrolysis of the analogous cobaloximes, underwent [1,2]-migration only in the acyl series (R = Ph, Me) and not the critical ester series (R = OEt, SBu). The mechanism of the migration was implied by incorporation into (4) of the cyclopropyl ring, the opening of which demostrated

  甲基丙二酸辅酶A突变酶模型底物（3）和（4）通过还原铬（II）或通过类似钴胺肟的热解生成的自由基仅以酰基系列经历[1,2]迁移（R = Ph， Me），而不是临界酯系列（R = OEt，SBu）。通过掺入环丙基环（4）中暗示了迁移的机理，环丙基环的开口说明了重排的中间体的自由基性质。
• 一种可见光与钴协同催化制备烯丙基酮类化合物的方法
  申请人：汕头大学

  公开号：CN111393396B

  公开（公告）日：2022-05-27

  本发明公开了一种可见光与钴协同催化制备烯丙基酮类化合物的方法，以α‑羰基羧酸、甲基丙烯酸酯类烯烃为反应底物，以叔丁醇钾或者2,6‑二甲基吡啶为碱，以4‑CzIPN为可见光催化剂，以钴配合物为协同催化剂，溶于溶剂中，得到混合溶液，在惰性气体保护下，用可见光照射混合溶液，得到烯丙基酮类化合物。本发明的反应在室温条件下用可见光照射就可以实现，操作简便，原料易得，整个反应体系非常绿色、环保，反应条件温和，反应在催化量的光催化剂和钴配合物作用下即可完成，无需当量的额外氧化剂，体现了反应体系的高效、节约，适用于放大量规模的克级反应，具有巨大的潜在大规模应用价值。