(-)-3-endo-hydroxydicyclopentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-3-endo-hydroxydicyclopentadiene
• 英文别名: (-)-endo-3-hydroxydicyclopentadiene；endo-1-hydroxydicyclopentadiene；(1R,2S,3R,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ol
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: SIRXYHBXRXZGJQ-ZOZBQHSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-endo-hydroxydicyclopentadiene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到6-bromo-3,5-epoxy-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methano-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of the Cyclopentene Segment of Queuosine

  摘要：

  (3S,4R,5S)-3-氨基-4,5-二羟基环戊烯是以(-)-3-内-羟基双环戊二烯为原料，通过立体选择性方式合成的奎宁环戊烯段，该环戊二烯段位于 +RNA、Tyr +RNA、His +RNA、Asn 和 +RNA、Asp 的反密码子的第一个位置。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4197
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 Lipase PS (Amano) 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (-)-3-endo-hydroxydicyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  闪蒸真空热解在立体控制具有芳香性的光学活性烷基取代的环戊烯酮的合成中的应用

  摘要：

  描述了四对对映纯对映体取代的环戊烯酮的合成。合成序列首先包括三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮系统的制备，适当官能化的三环系统的随后动力学酶解，然后进行一系列化学转化以安装所需的取代基，最后使用快速真空热解进行Diels-Alder逆反应，以高化学和光学收率得到目标产物。该策略有效地利用了瞬时手性的概念，该概念包括在热除去环戊二烯之前对与手性三环体系的反应进行完全的立体化学控制。

  DOI：

  10.1071/ch14093
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-甲氧基苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (-)-3-endo-hydroxydicyclopentadiene 、 二氟化氢钾 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.55h， 以99%的产率得到(3R)-3-(4-methoxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  易于获得的手性二环戊二烯配体，用于铑催化的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  基于二环戊二烯（DCP）骨架的多种新颖的C 1对称手性二烯配体可容易地从市售DCP制备。研究了这些二烯配体在铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成中的应用，并在温和的条件下获得了优异的对映选择性（高达97％ee）以及良好的收率反应条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.087

文献信息

• An Expedient Route to Optically Pure 3-endo-Hydroxydicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-4092

  日期：1995.10

  Optically pure 3-endo-hydroxydicyclopentadiene has been prepared expediently in both enantiomeric forms via lipase-mediated kinetic resolution. Manganese dioxide transforms the optically active 3-endo-alcohol into the highly versatile chiral building block 3-oxo-dicyclopentadiene without loss of optical purity.

  通过脂肪酶介导的动力学拆分，便捷地制备了光学纯的3-endo-羟基二环戊二烯的两种对映异构体。二氧化锰将光学活性的3-endo-醇转化为高度多功能的 chiral 构建单元3-氧代二环戊二烯，且光学纯度未受损。
• Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10995049B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R1 is defined in the specification

  本公开涉及通过立体保留的交换反应制备前列腺素J类天然产物的方法，以及用于合成这些天然产物的中间体，包括使用式(I-A)的中间体，其中R1在规范中有定义。
• Use of Flash Vacuum Thermolysis in a Stereocontrolled Synthesis of Optically Active Alkyl-substituted Cyclopentenones with Fragrant Properties
  作者：Binne Zwanenburg、Andries A. Volkers、Antonius J. H. Klunder

  DOI：10.1071/ch14093

  日期：——

  chemical transformations to install the desired substituents, and finally a retro Diels–Alder reaction using flash vacuum thermolysis to give the target products in high chemical and optical yields. The strategy makes effective use of the concept of transient chirality involving complete stereochemical control over reactions with the chiral tricyclic systems before thermal removal of the cyclopentadiene

  描述了四对对映纯对映体取代的环戊烯酮的合成。合成序列首先包括三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮系统的制备，适当官能化的三环系统的随后动力学酶解，然后进行一系列化学转化以安装所需的取代基，最后使用快速真空热解进行Diels-Alder逆反应，以高化学和光学收率得到目标产物。该策略有效地利用了瞬时手性的概念，该概念包括在热除去环戊二烯之前对与手性三环体系的反应进行完全的立体化学控制。
• Oxidative resolution of 2-cyclopentenols by the asymmetric hydrogen transfer protocol
  作者：Yosuke Iura、Tsutomu Sugahara、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01087-4

  日期：1999.7

  RuII-chiral amine complex has accomplished oxidative resolution of the 2-cyclopentene-1-ols having a bicyclo[2.2.1]heptene background to afford the cyclopentenones and the cyclopentenols both in good to excellent optical and chemical yields by an asymmetric hydrogen transfer reaction. The hydrogen transfer occurred selectively at the allylic methine hydrogen even though allylic methylene hydrogens are present

  Ru II-手性胺配合物已经完成了具有双环[2.2.1]庚烯背景的2-环戊烯-1-醇的氧化拆分，从而通过不对称氢提供环戊烯酮和环戊烯醇，具有良好的光学和化学收率转移反应。即使烯丙基亚甲基氢存在于相同的相对位置，氢转移也选择性地发生在烯丙基次甲基氢上。
• A New Route to (+)-2,3-(Isopropylidenedioxy)-4-cyclopentenone via the Optically Active Dicyclopentadiene Intermediate
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1246/cl.1989.359

  日期：1989.2

  Chiral synthesis of the dicyclopentadiene derivative and its stereoselective conversion into (+)-2,3-(isopropylidenedioxy)-4-cyclopentenone, a versatile building block for the synthesis of cyclopentanoid natural products, have been described.

  已经描述了双环戊二烯衍生物的手性合成及其立体选择性转化为 (+)-2,3-(异亚丙基二氧基)-4-环戊烯酮，一种用于合成环戊烷类天然产物的通用构件。