(-)-endo-3-acetoxydicyclopentadiene | 174591-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-endo-3-acetoxydicyclopentadiene
• 英文别名: [(1R,2S,3R,6R,7S)-3-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienyl] acetate
• CAS: 174591-54-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: QXRPTBFQCMXUIE-ROHXPCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-endo-3-acetoxydicyclopentadiene 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2的对映选择性合成。

  摘要：

  报道了15-脱氧-Δ12，14-前列腺素J2的对映选择性合成。合成开始于通过脂肪酶介导的动力学拆分制备对映体纯的3-氧二环戊二烯。三组分偶联后进行逆Diels-Alder反应，可为前列腺素骨架提供高对映选择性的C8立体化学。立体定向烯烃复分解，然后进行Pinnick氧化，可以得到高对映体纯度的15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04198
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 Lipase PS (Amano) 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (-)-endo-3-acetoxydicyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  闪蒸真空热解在立体控制具有芳香性的光学活性烷基取代的环戊烯酮的合成中的应用

  摘要：

  描述了四对对映纯对映体取代的环戊烯酮的合成。合成序列首先包括三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮系统的制备，适当官能化的三环系统的随后动力学酶解，然后进行一系列化学转化以安装所需的取代基，最后使用快速真空热解进行Diels-Alder逆反应，以高化学和光学收率得到目标产物。该策略有效地利用了瞬时手性的概念，该概念包括在热除去环戊二烯之前对与手性三环体系的反应进行完全的立体化学控制。

  DOI：

  10.1071/ch14093
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 苯硼酸 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (-)-endo-3-acetoxydicyclopentadiene 、 二氟化氢钾 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (R)-3-苯基环己酮 、 (S)-3-苯基环己酮
  参考文献：
  名称：

  易于获得的手性二环戊二烯配体，用于铑催化的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  基于二环戊二烯（DCP）骨架的多种新颖的C 1对称手性二烯配体可容易地从市售DCP制备。研究了这些二烯配体在铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成中的应用，并在温和的条件下获得了优异的对映选择性（高达97％ee）以及良好的收率反应条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.087

文献信息

• An Expedient Route to Optically Pure 3-endo-Hydroxydicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-4092

  日期：1995.10

  Optically pure 3-endo-hydroxydicyclopentadiene has been prepared expediently in both enantiomeric forms via lipase-mediated kinetic resolution. Manganese dioxide transforms the optically active 3-endo-alcohol into the highly versatile chiral building block 3-oxo-dicyclopentadiene without loss of optical purity.

  通过脂肪酶介导的动力学拆分，便捷地制备了光学纯的3-endo-羟基二环戊二烯的两种对映异构体。二氧化锰将光学活性的3-endo-醇转化为高度多功能的 chiral 构建单元3-氧代二环戊二烯，且光学纯度未受损。
• Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10995049B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R1 is defined in the specification

  本公开涉及通过立体保留的交换反应制备前列腺素J类天然产物的方法，以及用于合成这些天然产物的中间体，包括使用式(I-A)的中间体，其中R1在规范中有定义。
• <i>C</i>₁-Symmetric Dicyclopentadienes as New Chiral Diene Ligands for Asymmetric Rhodium-Catalyzed Arylation of <i>N</i>-Tosylarylimines
  作者：Cheng Shao、Hong-Jie Yu、Nuo-Yi Wu、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol101531r

  日期：2010.9.3

  Monosubstituted Crsymmetric dicyclopentadienes as a new class of diene ligands have been developed for asymmetric arylation of N-tosylarylimines in excellent yields (98-99%) with high enantioselectivities (90-96%). The preparation of these diene ligands relied on an efficient lipase-catalyzed resolution as the key step.
• Total Synthesis Of Prostaglandin J Natural Products and Their Intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20210017111A1

  公开（公告）日：2021-01-21

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R 1 is defined in the specification
• Enantioselective Synthesis of 15-Deoxy-Δ^12,14-Prostaglandin J₂
  作者：Jiaming Li、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04198

  日期：2019.12.20

  An enantioselective synthesis of 15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 is reported. The synthesis begins with the preparation of enantiopure 3-oxodicyclopentadiene by a lipase-mediated kinetic resolution. A three-component coupling followed by a retro-Diels-Alder reaction provides the C8 stereochemistry of the prostaglandin skeleton with high enantioselectivity. Stereoretentive olefin metathesis followed

  报道了15-脱氧-Δ12，14-前列腺素J2的对映选择性合成。合成开始于通过脂肪酶介导的动力学拆分制备对映体纯的3-氧二环戊二烯。三组分偶联后进行逆Diels-Alder反应，可为前列腺素骨架提供高对映选择性的C8立体化学。立体定向烯烃复分解，然后进行Pinnick氧化，可以得到高对映体纯度的15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2。