3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-ol
• 英文别名: endo-1-hydroxydicyclopentadiene；(+/-)-(3ac,7ac)-3a,4,7,7a-tetrahydro-4r,7c-methano-inden-1t-ol；(1S,2R,3S,6S,7R)-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ol
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: SIRXYHBXRXZGJQ-CVPUBMOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-ol 在 potassium chlorochromate on SiO₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Carlsen, Per H. J.; Husbyn, Mette; Braenden, Jon E,, Acta Chemica Scandinavica, 1989, vol. 43, # 5, p. 485 - 488

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 Lipase PS 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-ol
  参考文献：
  名称：

  15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2的对映选择性合成。

  摘要：

  报道了15-脱氧-Δ12，14-前列腺素J2的对映选择性合成。合成开始于通过脂肪酶介导的动力学拆分制备对映体纯的3-氧二环戊二烯。三组分偶联后进行逆Diels-Alder反应，可为前列腺素骨架提供高对映选择性的C8立体化学。立体定向烯烃复分解，然后进行Pinnick氧化，可以得到高对映体纯度的15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04198

文献信息

• An Expedient Route to Optically Pure 3-endo-Hydroxydicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-4092

  日期：1995.10

  Optically pure 3-endo-hydroxydicyclopentadiene has been prepared expediently in both enantiomeric forms via lipase-mediated kinetic resolution. Manganese dioxide transforms the optically active 3-endo-alcohol into the highly versatile chiral building block 3-oxo-dicyclopentadiene without loss of optical purity.

  通过脂肪酶介导的动力学拆分，便捷地制备了光学纯的3-endo-羟基二环戊二烯的两种对映异构体。二氧化锰将光学活性的3-endo-醇转化为高度多功能的 chiral 构建单元3-氧代二环戊二烯，且光学纯度未受损。
• Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10995049B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R1 is defined in the specification

  本公开涉及通过立体保留的交换反应制备前列腺素J类天然产物的方法，以及用于合成这些天然产物的中间体，包括使用式(I-A)的中间体，其中R1在规范中有定义。
• Enzymatic Resolution of 3-oxodicyclopentadiene on a Decagram Scale
  作者：Petri Pihko、Katja Kärki、Juha Siitonen、Sami Kortet、Mona Cederström

  DOI：10.1055/s-0037-1610109

  日期：2018.8

  corresponding endo -alcohol, (2) enzymatic oxidative resolution with a ketoreductase enzyme to give (+)- 1 and the (+)-form of the endo -alcohol, and (3) reoxidation of the (+)- endo -alcohol with another ketoreductase to give (–)- 1 . With a selectivity factor of 310, the enantiomeric ratios of the resolved (+)- endo -alcohol and (+)-ketone are both >99:1. Both enzymatic oxidations could be performed

  手性构件 3-氧代二环戊二烯 (1) 可以很容易地在十克规模上通过短序列拆分，包括 (1) 还原为相应的内醇，(2) 用酮还原酶进行酶促氧化拆分，得到 (+) - 1 和内醇的 (+)-形式，以及 (3) (+)- 内醇与另一种酮还原酶再氧化得到 (-)- 1 。在选择性因子为 310 的情况下，已解析的 (+)- 内醇和 (+)- 酮的对映体比率均 > 99:1。两种酶促氧化都可以以至少 300:1 的底物/催化剂比 (w/w) 进行。
• Synthesis of fused azacycle via Overman rearrangement and ring-rearrangement metathesis as key steps
  作者：Sambasivarao Kotha、Ongolu Ravikumar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.087

  日期：2016.5

  stereogenic centers and one nitrogen atom is described starting with a readily available building block dicyclopentadiene. This route involves the Overman rearrangement and ruthenium catalyzed ring-rearrangement metathesis as key steps.

  从容易获得的结构单元二环戊二烯开始，描述了一种简单且简洁的方法来稠合包含五个立体中心和一个氮原子的三环稠合化合物。这条路线涉及Overman重排和钌催化的环重排复分解作为关键步骤。
• Easily accessible chiral dicyclopentadiene ligands for rhodium-catalyzed enantioselective 1,4-addition reactions
  作者：Cheng Shao、Hong-Jie Yu、Chen-Guo Feng、Rui Wang、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.087

  日期：2012.5

  C1-symmetric chiral diene ligands based on the dicyclopentadiene (DCP) skeleton were easily prepared from commercially available DCP. The application of these diene ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated carbonyl compounds has been examined and excellent enantioselectivities (up to 97% ee) as well as good yields were achieved under mild reaction conditions

  基于二环戊二烯（DCP）骨架的多种新颖的C 1对称手性二烯配体可容易地从市售DCP制备。研究了这些二烯配体在铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成中的应用，并在温和的条件下获得了优异的对映选择性（高达97％ee）以及良好的收率反应条件。