2,6-di-tert-butyl-4-(4-dimethylaminobenzylidene)-cyclohexa-2,5-dienone | 183666-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(4-dimethylaminobenzylidene)-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-(4-(dimethylamino)benzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-Ditert-butyl-4-[4-(dimethylamino)benzylidene]-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-ditert-butyl-4-[[4-(dimethylamino)phenyl]methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 183666-79-7
• 化学式: C₂₃H₃₁NO
• 分子量: 337.505
• InChiKey: JIQDMWDYGIPGAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(4-dimethylaminobenzylidene)-cyclohexa-2,5-dienone 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以50 %的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-((3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-(dimethylamino)phenyl)methylene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  DMSO 促进对醌亚甲基哌啶熊胺化合物直接 δ-选择性芳基化，在无金属条件下通过使用对 QM 本身或取代酚作为芳基源生成品红

  摘要：

  Fuchsones在现代社会有着广泛的应用。目前用于生成品红的方法有许多缺点，并且对于品红应用的进一步探索存在很大的限制。在此，我们描述了DMSO促进的p -QMs直接δ-选择性芳基化，通过使用p -QMs本身或取代的酚作为芳基源，在无金属条件下合成对称和不对称的品红。作为前所未有的方法，这些新颖的策略对于进一步探索紫红色和开发新应用具有巨大的优势和意义。

  DOI：

  10.1039/d3ob01018j
• 作为产物：
  描述：

  对二甲氨基苯甲醛 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-(4-dimethylaminobenzylidene)-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  对苯二甲硫酮在常温下以双（频哪醇）二硼为还原剂进行铜催化的1,6-氢化二氟乙酰化

  摘要：

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600991

文献信息

• Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits
  作者：Martin Breugst、Francisco Corral Bautista、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201102411

  日期：2012.1.2

  The kinetics of the reactions of different heterocyclic anions derived from imidazoles, purines, pyrimidines, and related compounds with benzhydrylium ions and structurally related quinone methides have been studied in DMSO and water. The second‐order rate constants (log k2) correlated linearly with the electrophilicity parameters E of the electrophiles according to the correlation log k2 = sN(N+E)

  已经研究了在DMSO和水中，衍生自咪唑，嘌呤，嘧啶和相关化合物的不同杂环阴离子与苯甲酸铵离子和与结构相关的醌甲基化物反应的动力学。二阶速率常数（日志 ķ 2）与亲电性参数线性相关Ë根据相关日志中亲电子的 ķ 2 =小号Ñ（Ñ + ë）（H.迈尔，M. PATZ，Angew。化学式 1994，106，990-1010; 。。。。。Angew化学国际版英格兰 1994，33，938-957）使我们能够确定亲核参数Ñ和š Ñ这些阴离子。在DMSO中，这些杂环阴离子的反应性变化超过六个数量级，可与碳负离子，酰胺和酰亚胺阴离子或胺相比。唑阴离子通常比其共轭酸具有四到五个数量级的反应性。
• Thiourea catalyzed 1,6-conjugate addition of indoles to para-quinone methides
  作者：Guangmiao Wu、Tao Li、Fuhai Liu、Yulong Zhao、Shiqiang Ma、Shouchu Tang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153315

  日期：2021.9

  An efficient thiourea catalyzed 1,6-conjugate addition of indoles to -quinone methides (-QMs) was developed. -QMs was activated by a weak hydrogen-bond effect. The reaction is featured mild reaction conditions and wide substrate scope. A series of C-3 bisaryl methine substituted indoles are prepared in high yield.

  开发了一种有效的硫脲催化吲哚与 醌甲基化物 (-QM) 的 1,6-共轭加成反应。 -QMs 被弱氢键效应激活。该反应反应条件温和，底物范围广。以高产率制备了一系列C-3双芳基次甲基取代的吲哚。
• Nucleophilicities of the Anions of Arylacetonitriles and Arylpropionitriles in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Oliver Kaumanns、Roland Appel、Tadeusz Lemek、Florian Seeliger、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo802241x

  日期：2009.1.2

  The rates of the reactions of the colored para-substituted phenylacetonitrile anions 1a−c and the phenylpropionitrile anions 2a−c with Michael acceptors (3a−u) were determined by UV−vis spectroscopy in DMSO at 20 °C. The reactions follow second-order kinetics, and the corresponding rate constants k2 obey the linear-free-energy relationship log k2(20 °C) = s(N + E), from which the nucleophile-specific

  彩色对位取代的苯基乙腈阴离子1a - c和苯基丙腈阴离子2a - c与Michael受体（3a - u）的反应速率是通过DM中的UV-vis光谱在20°C下测定的。的反应遵循二级动力学，和对应的速率常数ķ 2服从自由线性能量关系日志ķ 2（20℃）=小号（Ñ + ë），从该特定亲核体参数Ñ和š的在碳负离子1A -c和2a - c已被推导。亲核性参数为19 < N <29，它们是迄今为止我们参数化的最具反应性的亲核体。在DMSO中，叔丁氧基阴离子的亲核性与对氰基苯基乙腈阴离子1b的亲核性相当。
• 1,6-Addition Arylation of para-Quinone Methides: An Approach to Unsymmetrical Triarylmethanes
  作者：Shang Gao、Xiuyan Xu、Zhenbo Yuan、Haipin Zhou、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1002/ejoc.201600385

  日期：2016.6

  A 1,6-addition arylation reaction of para-quinone methides with α-isocyanoacetamides and electron-rich aromatic compounds under metal-free conditions has been developed. BF3·Et2O plays two roles in the reaction: catalyzing the cyclization of α-isocyanoacetamides to give oxazoles, and activating the para-quinone methides to achieve the 1,6-addition arylation process. The reaction shows good functional

  已经开发了在无金属条件下对醌甲基化物与 α-异氰基乙酰胺和富电子芳族化合物的 1,6-加成芳基化反应。BF3·Et2O在反应中起两个作用：催化α-异氰基乙酰胺环化生成恶唑，活化对醌甲基化物以实现1,6-加成芳基化过程。该反应显示出良好的官能团耐受性、可扩展性和区域选择性。它是用于合成各种不对称三芳基甲烷的 consice 协议。所得三芳基甲烷的进一步转化为一些官能化分子提供了有效途径。
• Iron catalyzed tandem ring opening/1,6-conjugate addition of cyclopropanols with <i>p</i>-quinone methides: new access to γ,γ-diaryl ketones
  作者：Sachin R. Shirsath、Sagar M. Chandgude、M. Muthukrishnan

  DOI：10.1039/d1cc05997a

  日期：——

  An iron(III) catalyzed tandem ring opening/1,6-conjugate addition of cyclopropanols to p-quinone methides leading to γ,γ-diaryl ketones has been described. This catalytic protocol provides a novel and efficient method to access γ,γ-diaryl ketone derivatives in good to excellent yields with high functional group tolerance. Importantly, γ,γ-diaryl ketone can be further functionalized to give a versatile

  已经描述了铁（III）催化的环丙醇串联开环/1,6-共轭加成到对-醌甲基化物导致γ,γ-二芳基酮。该催化方案提供了一种新颖有效的方法，可以以良好的收率获得具有高官能团耐受性的 γ,γ-二芳基酮衍生物。重要的是，γ,γ-二芳基酮可以进一步官能化以提供一组通用的有用产品。