cis-3,5-bis(hydroxymethylene)cyclopent-4-ene | 30213-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-3,5-bis(hydroxymethylene)cyclopent-4-ene
• 英文别名: cis-1,3-bis(hydroxymethyl)cyclopent-4-ene；(cis-cyclopent-4-ene-1,3-diyl)dimethanol；cis-4-cyclopentene-1,3-dimethanol；meso-Cyclopentene-3,5-dimethanol；cis-1,3-Bis-hydroxymethyl-cyclopent-4-en；[(1R,4S)-4-(hydroxymethyl)cyclopent-2-en-1-yl]methanol
• CAS: 30213-19-5
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: SBAFXJOYJXMBAV-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,5-bis(hydroxymethylene)cyclopent-4-ene 在 Raney Ni W-2 sodium hydroxide 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 聚甘氨酸 、 2,6-蒽二酚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 ethyl (1S,3R)-3-(bromomethyl)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis. 31. Preparations of enantiomerically pure bicyclic [3.2.1] and [3.3.1] chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of meso diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00317a046
• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 吡啶 、 水 、 叔丁醇 、 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 17.25h， 以87%的产率得到cis-3,5-bis(hydroxymethylene)cyclopent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的内消旋-3,5-二甲基戊二酸酐的对映选择性去对称化：tosyn-Deoxypolypropionate Synthons 的一般策略

  摘要：

  铑膦基恶唑啉系统允许二甲基戊二酸酐的有效对映选择性去对称化。市售的和原位生成的 sp3-organozinc 亲核试剂在高对映体过量情况下有效地偶联。这种化学反应也已扩展到其他 3,5-二取代酸酐，进一步的研究使合成可能有用的顺-脱氧聚丙酸酯片段成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja073269s

文献信息

• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Highly asymmetric enzymatic hydrolysis and transesterification of meso-biscacetoxymethyl)- and bis(hydroxymethyl)cyclopentane derivatives: an insight into the active site model of Rhizopus Delemar lipase
  作者：Masakazu Tanaka、Miki Yoshioka、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80143-3

  日期：1993.5

  % ee. In explanation of these high enantioselectivities of RDL, the simple box-type active site model of enzyme was tentatively proposed. On the other hand, PFL-catalysed transesterification of meso-bis-(hydroxymethyl) cyclopentane (6) afforded (+)-16 of >99 % ee. The obtained (+) and (−)-16 were converted into the natural carbocyclic nucleoside (−)-aristeromycin (25), respectively.

  德氏根霉的脂肪酶（RDL）的水解-催化的内消旋-1,3-二（乙酰氧基甲基）环戊烷衍生物（7，12）和荧光假单胞菌脂肪酶（PFL）的水解-催化7个，得到手性单乙酸酯（15，16）的> 99％ee。为了解释RDL的高对映选择性，尝试性地提出了简单的盒型酶活性位点模型。另一方面，PFL催化的内消旋-双-（羟甲基）环戊烷（6）酯交换反应得到的（+）- 16 ee> 99％。将获得的（+）和（-）- 16转化为天然碳环核苷（-）-阿霉素（25）。
• Total Synthesis of Gracilioether F: Development and Application of Lewis Acid Promoted Ketene-Alkene [2+2] Cycloadditions and Late-Stage CH Oxidation
  作者：Christopher M. Rasik、M. Kevin Brown

  DOI：10.1002/anie.201408055

  日期：2014.12.22

  The first synthesis of gracilioether F, a polyketide natural product with an unusual tricyclic core and five contiguous stereocenters, is described. Key steps of the synthesis include a Lewis acid promoted ketene–alkene [2+2] cycloaddition and a late‐stage carboxylic acid directed C(sp3)H oxidation. The synthesis requires only eight steps from norbornadiene.

  描述了gracilioether F的首次合成，Fcilioioether F是具有不同寻常的三环核和五个连续立体中心的聚酮化合物天然产物。合成的关键步骤包括路易斯酸促进的乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应和后期羧酸引导的C（sp 3）H氧化。合成仅需降冰片二烯即可完成八个步骤。
• Die Herstellung von 3, 5-disubstituierten Cyclopentenen durch Ozonolyse von Norbornadien
  作者：C. A. Grob、H. R. Pfaendler

  DOI：10.1002/hlca.19700530828

  日期：——

  The ozonization of norbornadiene is described. Oxidation of the intermediate with silver oxide furnishes 4-cyclopentene-cis-1, 3-dicarboxylic acid, reduction with sodium borohydride cis-1, 3-bis-hydroxymethylcyclopent-4-ene. The latter was converted to cis-3, 5-dimethylcyclopentene by reduction of the corresponding bis-tosylate with LiAlH4. Hydrogenation of the ozonization intermediate over palladium-lead

  描述了降冰片二烯的臭氧化。用氧化银对中间体进行氧化，得到4-环戊烯-顺式-1，3-二羧酸，用硼氢化钠顺式-1，3-双-羟甲基环戊-4-烯还原。通过用LiAlH 4还原相应的双甲苯磺酸酯将后者转化为顺式3，5-二甲基环戊烯。在钯-碳酸铅（Lindlar的催化剂）上臭氧化中间体的氢化得到4-环戊烯-顺-1，3-二醛。该反应代表了一种减少不饱和臭氧化中间体的新的选择性方法。
• Fructose 1,6-Bisphosphate Aldolase fromStaphylococcus carnosus: Overexpression, Structure Prediction, Stereoselectivity, and Application in the Synthesis of Bicyclic Sugars
  作者：Maria Teresa Zannetti、Christiane Walter、Marion Knorst、Wolf-Dieter Fessner

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990604)5:6<1882::aid-chem1882>3.0.co;2-c

  日期：1999.6.4