3(E)-ethylidene-4,13-dioxo-2,12-ethanoindolo[2,3-a]quinolizidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3(E)-ethylidene-4,13-dioxo-2,12-ethanoindolo[2,3-a]quinolizidine
• 英文别名: (13E,14R,16S)-13-ethylidene-1,11-diazapentacyclo[12.3.2.02,7.08,17.011,16]nonadeca-2,4,6,8(17)-tetraene-12,18-dione
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₂
• 分子量: 306.364
• InChiKey: IOVBDYGSGDYRSM-QMPCXZJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3(E)-ethylidene-4,13-dioxo-2,12-ethanoindolo[2,3-a]quinolizidine 在 borohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (E)-2-((3aR,5S)-3-Methyl-7-oxo-1,2,3,3a,4,5,6,7-octahydro-3,7a-diaza-cyclohepta[jk]fluoren-5-yl)-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Benson, Werner; Winterfeldt, Ekkehard, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 935 - 941

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-乙酰吲哚 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二叔丁基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 1,8-双二甲氨基萘 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium chloride 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 3(E)-ethylidene-4,13-dioxo-2,12-ethanoindolo[2,3-a]quinolizidine
  参考文献：
  名称：

  Formal stereoselective synthesis of (±)-akagerine

  摘要：

  报告了五环二内酰胺 1（吲哚生物碱阿卡格瑞因的已知前体）的立体选择性合成过程，包括将 1-乙酰基吲哚 2 的烯醇加到 3-乙酰基-2-氟吡啶鎓盐 3 中，环化生成的 1,4-二氢吡啶，阐述 (E)- 乙叉取代基，并通过普默尔反应关闭 C 环。

  DOI：

  10.1039/a807868h

文献信息

• Nucleophilic Addition of 1-Acetylindole Enolates to Pyridinium Salts. Stereoselective Formal Synthesis of (±)-Geissoschizine and (±)-Akagerine via 1,4-Dihydropyridines
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Juan-Miguel Jiménez、Bernat Vidal、Bilal A. Sufi、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo9911894

  日期：1999.12.1

  Addition of the enolate derived from 1-acetylindole (3) to pyridinium salt 4b followed by acid-induced cyclization of the resulting 1,4-dihydropyridine 5b in the presence of lithium iodide gives tetracyclic 3,7-methano[1,4]diazonino[1,2-alpha]indole 6b, which has subsequently been elaborated into the (E)-ethylidene derivative 7b. From this compound is reported a stereocontrolled route to (+/-)-geissoschizine, involving closure of C ring by Pummerer reaction, methanolysis of the resulting pentacyclic lactam 12, and desulfurization. A similar synthetic sequence starting from the enolate of 3 and 2-fluoropyridinium salt 15b gives access to the pentacyclic dilactam 2, which had previously been converted to (+/-)-akagerine through opening of the piperidone (D) ring.
• Benson, Werner; Winterfeldt, Ekkehard, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 935 - 941
  作者：Benson, Werner、Winterfeldt, Ekkehard

  DOI：——

  日期：——
• Formal stereoselective synthesis of (±)-akagerine
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Bernat Vidal、Bilal A. Sufi、Joan Bosch

  DOI：10.1039/a807868h

  日期：——

  A stereoselective synthesis of pentacyclic dilactam 1, a known precursor of the indole alkaloid akagerine, involving addition of the enolate of 1-acetylindole 2 to 3-acetyl-2-fluoropyridinium salt 3, cyclization of the resultant 1,4-dihydropyridine, elaboration of the (E)-ethylidene substituent and closure of the C ring by Pummerer reaction, is reported.

  报告了五环二内酰胺 1（吲哚生物碱阿卡格瑞因的已知前体）的立体选择性合成过程，包括将 1-乙酰基吲哚 2 的烯醇加到 3-乙酰基-2-氟吡啶鎓盐 3 中，环化生成的 1,4-二氢吡啶，阐述 (E)- 乙叉取代基，并通过普默尔反应关闭 C 环。