(-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl tetrolate | 169136-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl tetrolate
• 英文别名: <(-)-8-phenylmenthyl> 2-butyonate；2-butynoic acid (-)-8-phenylmenthol ester；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] but-2-ynoate
• CAS: 169136-81-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: NDLZKFXUJHUBSH-KBAYOESNSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl tetrolate 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (1R,2R,3R,4S)-3-methyl-2-(1,10,10-trimethyl-2-phenyl-3,5-dioxa-4-boratricyclo[5.2.1.0^0,0]dec-4-ylmethyl)but-2-enoic acid (1R,2S,3R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的烯丙基硼化：发现，优化，并将其应用于立体四元碳中心的形成。

  摘要：

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。

  DOI：

  10.1021/jo049773m
• 作为产物：
  描述：

  (-)-8-苯基薄荷醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (-)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl tetrolate
  参考文献：
  名称：

  RCu BF 3与手性酸酯的共轭加成反应的高不对称诱导。初步沟通†

  摘要：

  在高手性诱导下，向反式-8-苯基薄荷基烯酸酯1中添加1,4-PhCu BF 3，n- Bu BF 3和MeCu BF 3。所得酯2的皂化以良好的总收率得到相应的对映体纯的β-取代的链烷酸3和回收的（-）-8-苯基薄荷醇。顺式-巴豆酸酯1的类似添加优先导致与反式-巴豆酸酯1获得的酸3对映体的酸3。，尽管选择性较低。提出了与观察到的结果一致的立体化学模型（方案2，表）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640842

文献信息

• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。
• 4-Alkoxycarbonyl- and Aminocarbonyl-Substituted Isoxazoles as Masked Acrylates and Acrylamides in the Asymmetric Synthesis of Δ²-Isoxazolines
  作者：Connie K. Y. Lee、Anthony J. Herlt、Gregory W. Simpson、Anthony C. Willis、Christopher J. Easton

  DOI：10.1021/jo0602569

  日期：2006.4.1

  treatment with sodium borohydride and sodium trifluoroacetoxyborohydride, respectively. They are also alkylated at C5 through sonication with secondary and tertiary alkyl iodides in the presence of zinc dust and copper(I) iodide. These reactions are analogous to those observed with acrylates and acrylamides. The behavior is characteristic of the 4-substituted isoxazoles but not the 5-substituted regioisomers

  4-烷氧基羰基和氨基羰基取代的异恶唑经历共轭还原，得到Δ 2上分别与硼氢化钠和三氟乙酰氧基钠，治疗-isoxazolines。它们还通过在锌粉和碘化铜（I）存在下，通过仲和叔烷基碘的超声处理在C5烷基化。这些反应类似于用丙烯酸酯和丙烯酰胺观察到的反应。该行为是4-取代的异恶唑的特征，而不是5-取代的区域异构体的特征。4,5-二取代异恶唑的还原反应和4-取代异恶唑的C5烷基化反应通常可提供反式-4，5-二取代的异恶唑啉。将手性助剂并入烷氧羰基中可保持这种相对的立体选择性。它在还原中没有提供显着水平的不对称诱导，但是烷基化在C4和C5处都以良好的立体控制水平发生。由于两种助剂的对映异构体均可用，因此可以以93至≥98％de的比例获得产品的任何一种对映异构体。该方法，因此，提供了一种互补的方法来氧化腈环加成到烯烃为Δ的不对称合成2 -isoxazolines。
• Diastereoselectivity in the intermolecular Pauson-Khand reaction of chiral 2-alkynoates
  作者：Sílvia Fonquerna、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00152-x

  日期：1995.4

  with olefins to afford the corresponding Pauson-Khand cyclopentenone adducts in good yields, with high regioselectivity, and with variable degrees of diastereoselectivity. In some instances, the degree of stereocontrol is superior to that observed for alkoxyacetylenes, so that the viability of an enantioselective approach to the intermolecular Pauson-Khand reaction of electron-deficient alkynes is demonstrated

  通过使几种基于环己基或樟脑的醇与2-链烷酸或相应的酰氯缩合，可以容易地制备手性2-链烷酸酯。由此获得的六羰基二钴配合物与烯烃反应，以高收率，高区域选择性和非对映选择性的不同程度提供相应的Pauson-Khand环戊烯酮加合物。在某些情况下，立体控制程度优于烷氧基乙炔，因此首次证明了对电子缺陷型炔烃的分子间Pauson-Khand反应的对映选择性方法的可行性。
• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• High Asymmetric Induction in Conjugate Additions of RCu · BF₃to Chiral Enoates. Preliminary communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Heinz J. Löher

  DOI：10.1002/hlca.19810640842

  日期：1981.12.16

  PhCu · BF3, n-Bu · BF3 and MeCu · BF3 to the trans-8-phenyl-menthyl enoates 1 proceeded with high chiral induction. Saponification of the resulting esters 2 gave the corresponding enantiomerically pure β-substituted alkanoic acids 3 and the recovered (−)-8-phenylmenthol in good overall yields. Analogous additions to the cis-crotonate 1 led preferentially to the acids 3 enantiomeric to those obtained from

  在高手性诱导下，向反式-8-苯基薄荷基烯酸酯1中添加1,4-PhCu BF 3，n- Bu BF 3和MeCu BF 3。所得酯2的皂化以良好的总收率得到相应的对映体纯的β-取代的链烷酸3和回收的（-）-8-苯基薄荷醇。顺式-巴豆酸酯1的类似添加优先导致与反式-巴豆酸酯1获得的酸3对映体的酸3。，尽管选择性较低。提出了与观察到的结果一致的立体化学模型（方案2，表）。