2-[(1R,2E)-1,3-二苯基-2-丙烯-1-基]丙二酸二乙酯 | 181137-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 中文名称: 2-[(1R,2E)-1,3-二苯基-2-丙烯-1-基]丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (R,E)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: (E)-diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate；diethyl 2-[(1R)(2E)-1,3-diphenyl-2-propenyl]malonate；diethyl (E)-2-(1,3-diphenylallyl)malonate；diethyl 2-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 181137-62-2
• 化学式: C₂₂H₂₄O₄
• 分子量: 352.43
• InChiKey: KHPJOCZFKLKUDM-VVLLFNJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酸正丁酯 、 2-[(1R,2E)-1,3-二苯基-2-丙烯-1-基]丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl 2-(n-butyl)-2-[(1S,2E)-1,3-diphenyl-2-propenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  亚膦酰胺配体在钯络合物催化的不对称烯丙基烷基化中的应用：空间效应对对映选择性的影响

  摘要：

  膦配体酰胺1 - 4由2,2-衍生' -二氨基-1,1 '联萘（BINAM）和2,2- '二氨基-5,5 '，6,6 '，7,7 '，8,8 ' -八氢- 1,1 '联萘（H 8 -BINAM）已经被制备和钯配合物催化的不对称烯丙位烷基化应用。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯，α-取代的丙二酸酯或乙酰丙酮的烷基化反应由带有这些配体的钯配合物催化，可以得到高达96％ee的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.039
• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 、 三乙胺 、 (1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-[(1R,2E)-1,3-二苯基-2-丙烯-1-基]丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  基于氨基甲酸酯的P，O-配体用于不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  在这里，我们报告的设计和改良的成功催化应用特罗斯特在不对称烯丙基烷基化（AAA）的反应-ligands。一小组简单的两步合成方法制备了少量氨基甲酸酯一膦P，O-配体。在优化反应条件之后，已获得高达> 99％的高催化活性和出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131246

文献信息

• The synthesis of phosphine oxide-linked bis(oxazoline) ligands and their application in asymmetric allylic alkylation
  作者：Yu Jin、Da-Ming Du

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.078

  日期：2012.5

  The phosphine oxide-linked bis(oxazoline) ligands were designed and synthesized in two ways. One is the coupling of Grignard reagent derived from 2-(2-bromophenyl)oxazoline with phenylphosphonic dichloride, another route is the condensation of bis(2-formylphenyl)(phenyl)phosphine oxide with chiral amino alcohols followed by NBS oxidation. These new bis(oxazoline) ligands were applied in Pd-catalyzed

  设计和合成氧化膦连接的双（恶唑啉）配体。一种是衍生自2-（2-溴苯基）恶唑啉的格氏试剂与苯基二氯膦偶联，另一种途径是将双（2-甲酰基苯基）（苯基）膦氧化物与手性氨基醇缩合，然后进行NBS氧化。这些新的双（恶唑啉）配体用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，并用二苯基取代的配体（高达95％ee）获得了良好的收率和对映选择性。
• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Chiral Imidazoline–Phosphine Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Liang-yong Mei、Zhi-liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1021/om2008309

  日期：2011.12.12

  to 96% ee), and chiral ligand L9 can be used for the palladium-catalyzed asymmetric allylic monofluoromethylation of 1,3-diphenylpropenyl acetate with 1-fluorobis(phenylsulfonyl)methane to afford the corresponding product in excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and moderate yields under mild conditions. The bidentate N,P-coordination pattern to the Pd atom with ligand L1 has been unambiguously

  具有1,1'-双萘骨架的手性咪唑啉-膦配体已被开发为新型的N，P配体。由（R）-（-）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘基-2'-酸制备的手性配体L1有效影响钯催化的1,3-二芳基乙酸丙烯酯与丙二酸二甲酯的对映选择性烯丙基烷基化以优异的收率和对映选择性（最高ee为96％）提供相应的加合物，以及手性配体L9可用于1,3-二苯基丙烯基乙酸酯与1-氟双（苯磺酰基）甲烷的钯催化的不对称烯丙基单氟甲基化钯反应，制得的产物具有优异的对映选择性（最高ee达98％），在温和条件下产率中等。通过X射线衍射已明确确认了具有配体L1的Pd原子的二齿N，P配位图案。
• Practical Pd/C-Mediated Allylic Substitution in Water
  作者：François-Xavier Felpin、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo050952t

  日期：2005.8.1

  Pd/C-mediated allylic substitution in water is described as an interesting alternative to classical homogeneous conditions. The reaction applied to allylic acetates showed a wide range of compatibility with various nitrogen, sulfur, oxygen, and carbon nucleophiles. Notably, the method features inexpensive reagents and a nontoxic solvent. Moreover, measurement of the palladium content in water by ICP-MS

  水中Pd / C介导的烯丙基取代被描述为经典均质条件的一种有趣替代方法。应用于烯丙基乙酸酯的反应显示出与各种氮，硫，氧和碳亲核试剂的广泛相容性。值得注意的是，该方法具有廉价的试剂和无毒的溶剂的特点。此外，通过ICP-MS测量水中的钯含量显示出低的钯污染（4 ppm），与均匀条件相比，该方法对环境更安全。还公开了Pd / C介导的烯丙基取代的第一个不对称实例。
• Novel chiral phosphine–oxazinane ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Takashi Mino、Sosuke Hata、Kouji Ohtaka、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00860-7

  日期：2001.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (8a) with a dimethyl malonate–BSA–LiOAc system has been successfully carried out in the presence of novel chiral phosphine–oxazinane ligands such as 5b in good yields with good enantioselectivities (up to 95% ee).

  在新型手性膦-恶嗪烷配体（如5b）的存在下，成功地进行了丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯（8a）的钯不对称烯丙基烷基化反应，收率很高。具有良好的对映选择性（高达95％ee）。