(1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester | 315179-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl ((1R,2R)-2-(2-(diphenylphosphaneyl)benzamido)-cyclohexyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R,2R)-2-[(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexyl]carbamate
• CAS: 315179-52-3
• 化学式: C₃₀H₃₅N₂O₃P
• 分子量: 502.593
• InChiKey: ZYTVQMUTDKZPFB-CLJLJLNGSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C
• 沸点：
  646.2±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到[(1R,2R)-N-(2-aminocyclohexyl)]-2-(diphenylphosphanyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  基于氨基甲酸酯的P，O-配体用于不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  在这里，我们报告的设计和改良的成功催化应用特罗斯特在不对称烯丙基烷基化（AAA）的反应-ligands。一小组简单的两步合成方法制备了少量氨基甲酸酯一膦P，O-配体。在优化反应条件之后，已获得高达> 99％的高催化活性和出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131246
• 作为产物：
  描述：

  水杨酸甲酯 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有反式1,2-二氨基环己烷主链的新型杂合配体：钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应中的竞争螯合模式

  摘要：

  从（1R，2R）-2-氨基环己基氨基甲酸叔丁酯（4）合成了三个具有反式1,2-二氨基环己烷骨架的新杂配体，该酯是通过对二胺的间接单保护而制备的。配体是（1R，2R）-N-2- [2-（二甲基氨基）苯甲酰基]氨基环己基-2-（二苯基磷基苯甲基）苯甲酰胺及其二正丁基氨基和二苯基氨基衍生物（3a-c），在金属螯合中可能具有较大的咬合角，从而形成正式的P，N型螯合物。为了评估针对已知的P，N-和P，P-螯合物（1和2）的新型杂合配体，将它们用于钯催化的两种标准外消旋烯丙基乙酸酯2-乙酰氧基-1,3之间的烯丙基烷基化反应。 -二苯基-2-丙烯（14a）和2-乙酰氧基-1、3-二甲基-2-丙烯（14b）和丙二酸二甲酯在不同的反应条件下。具有新配体的催化体系对具有适度对映选择性的两种底物均表现出良好的反应性（对14a的ee高达78％ee，对14b的ee高达80％）。特别值得注意的是，根据配体和反应条件，

  DOI：

  10.1021/jo000821m
• 作为试剂：
  描述：

  3-乙酰氧基环己烯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium acetate 、 (1R,2R)-2-[N-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]cyclohexylcarbamic acid tert-butyl ester 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以86% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于氨基甲酸酯的P，O-配体用于不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  在这里，我们报告的设计和改良的成功催化应用特罗斯特在不对称烯丙基烷基化（AAA）的反应-ligands。一小组简单的两步合成方法制备了少量氨基甲酸酯一膦P，O-配体。在优化反应条件之后，已获得高达> 99％的高催化活性和出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131246

文献信息

• Well-Designed Phosphine–Urea Ligand for Highly Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Methacrylonitrile: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Yang Xiong、Zhuanzhuan Du、Haohua Chen、Zhao Yang、Qiuyuan Tan、Changhui Zhang、Lei Zhu、Yu Lan、Min Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b10939

  日期：2019.1.16

  A novel chiral phosphine-urea bifunctional ligand has been developed for Cu-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of iminoesters with methacrylonitrile, a long-standing challenging substrate in asymmetric catalysis. Distortion-interaction energy analysis based on density functional theory (DFT) calculations reveals that the distortion energy plays an important role in the observed enantioselectivity

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。
• 一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方 法和应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107383095B

  公开（公告）日：2019-04-16

  本发明涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用，该配体与金属盐形成配合物后，可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]‑偶极环加成反应，并且显示出很高的催化活性和对映选择性，具有很大的应用潜力。
• 一种含卤光活性2-羰基-1，3-噁嗪化合物及其 制备方法与应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105017172B

  公开（公告）日：2017-07-14

  本发明公开了一种2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物及其制备方法与应用。该2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物的结构通式如式II所示。其制备方法包括：在三氟甲磺酸钪/单膦配体作用下，将式I所示化合物与N‑溴乙酰胺(或1,3‑二溴‑5,5‑二甲基海因)进行反应而得。本发明所得具有光学活性的2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物可通过进一步转化反应可以很便利的得到含有1，3‑羟胺结构的化合物及官能团的化杂环化合物，同时在反应中还可以引进一个溴原子，这些官能团都可以做进一步转化，引进其他的官能团，具有很大的应用价值。本发明方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便、区域选择性高、对映异构体过量可高达>99％，产量高达72％。
• Enantioselective 6-<i>exo</i>-Bromoaminocyclization of Homoallylic <i>N</i>-Tosylcarbamates Catalyzed by a Novel Monophosphine-Sc(OTf)₃ Complex
  作者：Weigang Liu、Hongjie Pan、Hua Tian、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01779

  日期：2015.8.21

  A highly enantioselective 6-exo-bromoamino-cyclization of (E)-homoallylic N-tosylcarbamates catalyzed by a novel monophosphine-Sc(OTf)(3) complex is described, giving A wide variety Of optically active oxazinanones with high enantioselectivities.
• New Hybrid Ligands with a <i>trans</i>-1,2-Diaminocyclohexane Backbone:  Competing Chelation Modes in Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation
  作者：Young Kook Kim、Seok Jong Lee、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1021/jo000821m

  日期：2000.11.1

  (up to 78% ee toward 14a and 80% ee toward 14b). Of particular note, dramatic changes in the sense and in the degree of the enantioselectivity were observed depending on the ligands and reaction conditions, which suggested a different chelation mode was competing with the supposed P,N-chelation mode. An X-ray crystal structure of a chelated palladium complex [Pd(3c)(eta(3)-PhCHCHCHPh)]PF(6) was obtained

  从（1R，2R）-2-氨基环己基氨基甲酸叔丁酯（4）合成了三个具有反式1,2-二氨基环己烷骨架的新杂配体，该酯是通过对二胺的间接单保护而制备的。配体是（1R，2R）-N-2- [2-（二甲基氨基）苯甲酰基]氨基环己基-2-（二苯基磷基苯甲基）苯甲酰胺及其二正丁基氨基和二苯基氨基衍生物（3a-c），在金属螯合中可能具有较大的咬合角，从而形成正式的P，N型螯合物。为了评估针对已知的P，N-和P，P-螯合物（1和2）的新型杂合配体，将它们用于钯催化的两种标准外消旋烯丙基乙酸酯2-乙酰氧基-1,3之间的烯丙基烷基化反应。 -二苯基-2-丙烯（14a）和2-乙酰氧基-1、3-二甲基-2-丙烯（14b）和丙二酸二甲酯在不同的反应条件下。具有新配体的催化体系对具有适度对映选择性的两种底物均表现出良好的反应性（对14a的ee高达78％ee，对14b的ee高达80％）。特别值得注意的是，根据配体和反应条件，