2-[(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基]乙基乙酸酯 | 35836-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-[(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基]乙基乙酸酯
• 中文别名: (1R)-(-)-乙酸诺卜酯
• 英文名称: nopol acetate
• 英文别名: nopyl acetate；1-acetoxy-2-((1R)-6,6-dimethyl-norpin-2-en-2-yl)-ethane；1-Acetoxy-2-((1R)-6,6-dimethyl-norpin-2-en-2-yl)-aethan；(1R)-6.6-Dimethyl-2-(2-acetoxy-aethyl)-norpinen-(2)；(-)-O-Acetyl-nopol；2-(6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)ethyl acetate；Nopyl acetate, (-)-；2-[(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]ethyl acetate
• CAS: 35836-72-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: AWNOGHRWORTNEI-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  253 °C(lit.)
• 密度：
  0.98 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• LogP：
  4.24 at 30℃ and pH6.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存放在2-8°C的环境中，应保持干燥并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基]乙基乙酸酯 在 palladium 10% on activated carbon 水 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 2-((1S,2S,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷-2-基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] PHOSPHORUS-SUBSTITUTED QUINOXALINE-TYPE PIPERIDINE COMPOUNDS AND USES THEREOF
  [FR] COMPOSÉS DE PIPÉRIDINE DE TYPE QUINOXALINE SUBSTITUÉS PAR DU PHOSPHORE ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2012085648A9
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-nopol tosylate 在 ethyl magnesium iodide 、 过氧乙酸 、 ethylene diamine tetraacetic acid tetrasodium salt 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-[(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基]乙基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  制备樟脑类似物：檀香状增香剂醇的亲脂性基团†

  摘要：

  结合结构-活性关系研究，制备了樟脑类似物（（+）- 4b），它是檀香状增香剂的重要组成部分。通过将相应的α- by烯衍生物2环氧化，然后进行催化的ZnBr 2异构化（流程2），获得五元环类似物4。通过臭氧分解α-樟脑烯基乙酸酯（（-）- 14b），然后进行分子内羟醛缩合，获得六元环骨架（方案5）。给出13 C-NMR分配。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750507

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Heteropoly acid catalysts for the synthesis of fragrance compounds from bio-renewables: acetylation of nopol and terpenic alcohols
  作者：Vinicius V. Costa、Kelly A. da Silva Rocha、Luiz C. A. Oliveira、Elena F. Kozhevnikova、Ivan V. Kozhevnikov、Elena V. Gusevskaya

  DOI：10.1039/c6ra02266a

  日期：——

  tungstophosphoric heteropoly acid, Cs2.5H0.5PW12O40, is an active and environmentally friendly heterogeneous catalyst for the liquid-phase acetylation of nopol and several biomass-derived terpenic alcohols (i.e., α-terpineol, nerol, geraniol, linalool, menthol, isoborneol, perillyl alcohol, carveol, isopulegol, carvacrol and nerolidol) with acetic anhydride. The resulting flavor and fragrance acetic esters, which

  钨磷杂多酸铯盐Cs 2.5 H 0.5 PW 12 O 40是一种活性且对环境友好的非均相催化剂，可用于诺普乐和几种生物质衍生的萜烯醇（即，乙-松油醇，神经醇，香叶醇，芳樟醇，薄荷醇，异冰片醇，紫苏醇，香芹酚，异胡薄荷醇，香芹酚和橙花醇）与乙酸酐。得到的香料和芳香族乙酸酯以良好或优异的收率获得了广泛用于香料，家用和食品中。该反应在室温下以较低的催化剂负载量进行而没有大量的催化剂浸出，并且可以在无溶剂的系统中以化学计量的乙酰化剂进行。
• [EN] TARGETED THERAPEUTICS<br/>[FR] AGENTS THÉRAPEUTIQUES CIBLES
  申请人：SYNTA PHARMACEUTICALS CORP

  公开号：WO2015116774A1

  公开（公告）日：2015-08-06

  The present invention provides pharmacological compounds including an effector moiety conjugated to a binding moiety that directs the effector moiety to a biological target of interest. Likewise, the present invention provides compositions, kits, and methods (e.g., therapeutic, diagnostic, and imaging) including the compounds. The compounds can be described as a protein interacting binding moiety-drug conjugate (SDC-TRAP) compounds, which include a protein interacting binding moiety and an effector moiety. For example, in certain embodiments directed to treating cancer, the SDC-TRAP can include an Hsp90 inhibitor conjugated to a cytotoxic agent as the effector moiety.

  本发明提供了药理化合物，包括一个效应因子结合到一个结合因子上，该结合因子将效应因子定向到感兴趣的生物靶点。同样，本发明提供了包括该化合物的组合物、试剂盒和方法（例如治疗、诊断和成像）。该化合物可以描述为蛋白质相互作用结合基因药物偶联物（SDC-TRAP）化合物，其中包括一个蛋白质相互作用结合基因和一个效应因子。例如，在治疗癌症的某些实施例中，SDC-TRAP可以包括一种Hsp90抑制剂结合到细胞毒性剂作为效应因子。
• 3α-Acetoxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptane-2-spiro-1′-cyclopropane from nopylamine deamination
  作者：Raymond J. Abraham、Richard Jones-Parry、Rodney M. Giddings、Jonathan Guy、David Whittaker

  DOI：10.1039/a707911g

  日期：——

  Deamination of nopylamine hydrochloride with sodium nitrite in acetic acid yields nopyl chloride 8, nopyl acetate 1 (R = OAc), 2-(1-acetoxyethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene 9 and 3α-acetoxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptane-2-spiro-1′-cyclopropane 12. The products are consistent with initial formation of a diazonium ion which reacts by nucleophilic attack, hydride shift or by shift of electrons of the double bond. The reaction is contrasted with the acetolysis of nopyl toluene-p-sulfonate, which yields 8,8-dimethyltricyclo[4.2.1.03,7]nonan-6-ol as the main product. The difference is suggested to result from the transition state being reached early (deamination) or late (toluene-p-sulfonate acetolysis) on the reaction coordinate.

  在乙酸中，用亚硝酸钠对盐酸壬胺进行脱氨基，得到氯化壬酯 8、乙酸壬酯 1 (R = OAc)、2-(1-乙酰氧基乙基)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯 9 和3α-乙酰氧基-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷-2-螺-1-环丙烷 12。产物与重氮离子的初始形成一致，该重氮离子通过亲核攻击、氢化物移位或通过移位进行反应双键的电子数。该反应与对甲苯磺酸壬酯的乙酰解反应形成对比，后者产生主要产物8,8-二甲基三环[4.2.1.03,7]壬-6-醇。这种差异被认为是由于反应坐标上过渡态提前（脱氨）或较晚（甲苯-对-磺酸酯乙酰解）达到的结果。
• Synthesis of nopol via Prins condensation of β-pinene and paraformaldehyde catalyzed by sulfated zirconia
  作者：Sumit V. Jadhav、Krishna Mohan Jinka、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2010.10.005

  日期：2010.12.20

  zirconia (SZ) solid acid catalysts for the synthesis of nopol via Prins condensation of β-pinene and paraformaldehyde. SZ catalysts with different percentages of sulfur loadings have been synthesized and characterized using various physico-chemical techniques like PXRD, FT-IR, surface area analysis and NH3–TPD studies. The influences of various reaction parameters such as sulfur loading, reaction temperature

  本工作描述了硫酸化氧化锆（SZ）固体酸催化剂在通过β-pine烯和多聚甲醛的Prins缩合合成Nopol方面的新应用。已经使用各种物理化学技术（例如PXRD，FT-IR，表面积分析和NH 3 -TPD研究）合成和表征了具有不同硫载量百分比的SZ催化剂。研究了各种反应参数的影响，如硫负载量，反应温度，反应物的摩尔比，反应时间，溶剂效应和催化剂的可重复使用性。在Zr（OH）4上浸渍2N硫酸溶液合成的SZ催化剂被发现是β-pine烯转化的高选择性催化剂（> 99％），对nopol的选择性为〜99％。该催化剂可重复使用多达五个循环，而β-pine烯转化的催化活性损失很小，而诺泊选择性却不受影响。