[(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diphenylphosphine oxide | 768402-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diphenylphosphine oxide
• 英文别名: (R)-3-(diphenylphosphinoyl)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]heptane；(1R,3S,5R)-3-diphenylphosphoryl-6,6-dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptane
• CAS: 768402-57-9
• 化学式: C₂₂H₂₅OP
• 分子量: 336.414
• InChiKey: MDMZYZJYJLGQTC-QMMLZNLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diphenylphosphine oxide 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到[(1S,2S,3S,5R)-3-(diphenylphosphinoyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基次膦酸酯-烯丙基膦氧化物重排获得的具有a烯核的新型手性二膦配体

  摘要：

  合成了许多具有a烯骨架的新手性二膦配体，并在某些过渡金属催化的不对称反应中进行了测试（对映选择性高达84％ee）。[2,3]-σ烯丙基次亚膦酸酯-烯丙基氧化膦的重排被用作合成的关键步骤。已开发出一种改进的氧化膦还原方法和一种新的脱氧膦-硼烷配合物脱保护方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.05.045
• 作为产物：
  描述：

  (-)-桃金娘烯醇 、 二苯基氯化膦 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到[(1R,3S,5R)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基次膦酸酯-烯丙基膦氧化物重排获得的具有a烯核的新型手性二膦配体

  摘要：

  合成了许多具有a烯骨架的新手性二膦配体，并在某些过渡金属催化的不对称反应中进行了测试（对映选择性高达84％ee）。[2,3]-σ烯丙基次亚膦酸酯-烯丙基氧化膦的重排被用作合成的关键步骤。已开发出一种改进的氧化膦还原方法和一种新的脱氧膦-硼烷配合物脱保护方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.05.045

文献信息

• Chiral diphosphinoterpenes and transition metal complexes thereof
  申请人：Knochel Paul

  公开号：US20050267316A1

  公开（公告）日：2005-12-01

  The present invention relates to chiral diphosphinoterpenes and transition metal complexes thereof, to a process for preparing chiral diphosphinoterpenes and oxides thereof, and to transition metal complexes comprising the chiral diphosphinoterpenes. In a further aspect, the invention relates to the use of the chiral diphosphinoterpenes or transition metal complexes thereof in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性二膦萜和其过渡金属配合物，以及制备手性二膦萜及其氧化物的方法，以及包含手性二膦萜的过渡金属配合物。此外，本发明还涉及在不对称合成中使用手性二膦萜或其过渡金属配合物的用途。
• US7235696B2
  申请人：——

  公开号：US7235696B2

  公开（公告）日：2007-06-26
• Novel chiral diphosphine ligands with a pinene core obtained via an allylphosphinite–allylphosphine oxide rearrangement
  作者：Andrei Gavryushin、Kurt Polborn、Paul Knochel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.045

  日期：2004.7

  A number of new chiral diphosphine ligands with a pinene framework were synthesized and tested in some transition metal-catalyzed asymmetric reactions (enantioselectivities up to 84% ee were achieved). The [2,3]-sigmatropic allylphosphinite–allyl phosphine oxide rearrangement was applied as a key step of the synthesis. An improved procedure for the phosphine oxide reduction and a new protocol for the

  合成了许多具有a烯骨架的新手性二膦配体，并在某些过渡金属催化的不对称反应中进行了测试（对映选择性高达84％ee）。[2,3]-σ烯丙基次亚膦酸酯-烯丙基氧化膦的重排被用作合成的关键步骤。已开发出一种改进的氧化膦还原方法和一种新的脱氧膦-硼烷配合物脱保护方案。