2-[(3-甲氧基苯基)亚甲基]-丙二酸1,3-二乙酯 | 6771-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-[(3-甲氧基苯基)亚甲基]-丙二酸1,3-二乙酯
• 英文名称: (3-methoxy-benzylidene)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(3-methoxybenzylidene)malonate；2-<3-Methoxy-benzyliden>-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-[(3-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 6771-54-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: IKPJWXIDYODYGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于乙醚、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(3-甲氧基苯基)亚甲基]-丙二酸1,3-二乙酯 在 三甲基氯硅烷 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 ethyl (Z)-2-(3-(3-methoxyphenyl)-5-oxo-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Blaise反应：合成，C（4）取代的5-亚吡咯烷-（5H）-ones的骨架多样化和战略定位的酯对腈反应性的作用

  摘要：

  通过经典的布莱斯反应的有用变化，我们已经从3-芳基/杂芳基/烷基3-氰基丙酸酯和乙基/甲基溴乙酸酯中轻松合成了几个C（4）取代的5-亚吡咯烷基- （5 H）- 。将产物进一步转化为有用的有机小分子（SOM）。通过分子内和分子间竞争实验对腈的反应性进行的研究表明，邻位和关键位置的酯的邻氨基苯甲酸辅助对于3-氰基丙酸酯中腈对Blaise反应的更高反应性至关重要。

  DOI：

  10.1039/d0nj00231c
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 nanosponges derived from branched polyethyleneimine cross linked TEMPO oxidized cellulose biomass 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-[(3-甲氧基苯基)亚甲基]-丙二酸1,3-二乙酯
  参考文献：
  名称：

  纤维素生物质的共聚纳米海绵作为胺催化有机反应的非均相催化剂

  摘要：

  由生物质废物源制备的非均相催化剂引起了越来越多的兴趣。原因在于将循环经济的良性方法与非均相催化的综合优势相结合的可能性，即系统的循环利用和提高对所需产物的选择性的可能性。本文中，我们报道了一种高度多孔的纤维素纳米海绵（CNS）及其作为亨利和Knoevenagel反应（两种经典的氨基催化转化）的可回收催化剂的用途。该材料是通过在柠檬酸存在下，TEMPO氧化纤维素纳米纤维（TOCNF）与25 kDa的支链聚乙烯亚胺（bPEI）交联而获得的。已开发出CNS作为用于水修复的吸附剂材料，但是从未研究过将其用作非均相催化剂。充分表征的微孔和纳米孔系统可确保CNS完全渗透，从而使试剂能够在其中扩散。实际上，通过调节反应条件（催化剂负载，温度，溶剂，微波与常规加热（试剂的相对比率）相比，有可能将选择性推向所需产物，同时保持高转化率。该催化剂可以重复使用几次，而不会降低催化效率。在大多数情况下，产品的分布与

  DOI：

  10.1002/cctc.202001157

文献信息

• Silicon assisted diversified reaction of a β-silylmethylene malonate with dimethylsulfoxonium methylide
  作者：Pintu K. Kundu、Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.11.005

  日期：2009.2

  Reaction of dimethylsulfoxonium methylide with a β-silylmethylene malonate gives diversified products, cyclopropane, cyclobutane or allyl and homoallyl silanes depending upon the stoichiometry of the reactants and reaction conditions. Contrary to this, reaction of a β-arylmethylene malonate gives only the cyclopropane product. The product(s) formed are unique and the silicon group played a crucial

  取决于反应物的化学计量和反应条件，二甲基亚砜基亚甲基与β-甲硅烷基丙二酸丙二酸酯的反应产生了多种产物，环丙烷，环丁烷或烯丙基和均烯丙基硅烷。与此相反，β-芳基亚甲基丙二酸酯的反应仅产生环丙烷产物。所形成的产品是独特的，并且硅基团通过协助和/或参与该过程而发挥了至关重要的作用。
• Programmed Sequential Additions to Halogenated Mucononitriles
  作者：Adam J. Zahara、Elsa M. Hinds、Andrew L. Nguyen、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03007

  日期：2020.10.16

  synthesized from 2,1,3-benzothiadiazole and undergo conjugate addition/elimination reactions with both nitrogen (40–95% yield) and carbon nucleophiles (72–93% yield). Secondary amines undergo monosubstitutions, while carbon nucleophiles are added twice. The sequence of addition of the nucleophiles could be controlled to give mixed addition products. The multicomponent coupling products could then be

  合成了二卤代甲腈，并对其反应性进行了评估，以评估其作为关键试剂的能力。双（2-氯丙烯腈）和双（2-溴丙烯腈）是由2,1,3-苯并噻二唑合成的，并与氮（40-95％的收率）和碳亲核试剂（72-93％的收率）进行共轭加/消除反应。 。仲胺经历单取代，而碳亲核试剂被添加两次。亲核试剂的添加顺序可以被控制以产生混合的添加产物。然后可以使用分子内环化反应将多组分偶联产物转化为天然产物，例如基序。
• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• One-pot synthesis of 3,4-dihydropyridin-2-ones via tandem reaction of Blaise reactionintermediate and acrylic ester
  作者：Tuanjie Meng、Lantao Liu、Huiyi Jia、Lifeng Ren、Cuilan Feng、Xiaojuan Wang、Wenxian Zhao

  DOI：10.1002/aoc.3399

  日期：2016.1

  An efficient method for the synthesis 3,4‐dihydropyridin‐2‐ones has been developed via tandem one‐pot Michael‐type addition and cyclization of the Blaise reaction intermediate and acrylic ester. A series of readily available nitriles, bromoacetic esters and acrylic esters have been employed to examine the scope of substrates for this method. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过串联一锅Michael型加成反应以及Blaise反应中间体和丙烯酸酯的环化反应，已开发出一种有效的合成3,4-二氢吡啶-2-酮的方法。已经使用了一系列容易获得的腈，溴乙酸酯和丙烯酸酯来检查该方法的底物范围。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Chiral-Zn(NTf₂)₂-Complex-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Direct Conjugate Addition of Arylacetonitriles to Alkylidene Malonates
  作者：Jingjing Yao、Xiaohua Liu、Peng He、Yin Zhu、Xiangjin Lian、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201302122

  日期：2013.11.25

  Chiral N,N′‐dioxide/Zn(NTf2)2 complexes were demonstrated to be highly effective in the direct asymmetric conjugate addition of arylacetonitriles to alkylidene malonates under mild conditions. A wide range of substrates were tolerated to afford their corresponding products in moderate‐to‐good yields with high diastereoselectivities (82:18–>99:1 d.r.) and enantioselectivities (81–99 % ee). The reactions

  在温和条件下，手性N，N'-二氧化物/ Zn（NTf 2）2配合物在芳基乙腈直接不对称共轭加成到亚烷基丙二酸酯中非常有效。可以耐受各种底物，以中等到良好的产率提供其相应的产品，具有高非对映选择性（82：18–> 99：1 dr）和对映选择性（81–99％ee）。由于三氟甲磺酸金属的高路易斯酸度和配体促进作用，该反应进行得很好。在N，N-二氧化氮作为布朗斯台德碱也使去质子化过程受益。可以在克级进行催化反应，并保持产率，非对映选择性和对映选择性。包含官能团的产品已准备就绪，可以进行进一步操作。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。