(S)-hexadec-5-yne-1,2-diol | 1012325-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-hexadec-5-yne-1,2-diol
• 英文别名: (S)-hex-5-yne-1,2-diol；(2S)-hex-5-yne-1,2-diol
• CAS: 1012325-60-8
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: YLENUGGQEDHZBP-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  239.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-hexadec-5-yne-1,2-diol 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 甲醇盐酸 、 三氧化硫吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.08h， 生成 (Z)-5-[(4S,5S)-5-[(3S)-5-[(2R,4S,6R)-4-hydroxy-6-methoxy-6-[(4S)-3-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-oxo-1,3-thiazolidin-4-yl]oxan-2-yl]-3-methylpent-1-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methylpent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  (+)-18-epi-Latrunculol A 的全合成：合成路线的开发

  摘要：

  报告了 (+)-18- epi -latrunculol A（海洋海绵衍生的 latrunculins A 和 B 的同系物）的对映选择性全合成的演变。关键步骤包括后期 Mitsunobu 大环内酯化以构建 16 元大环内酯、温和的 Carreira 炔基化以统一北半球和南半球、非对映选择性、酸介导的 δ-羟基烯酮环化/平衡序列，以及功能组-耐受交叉复分解以获得烯酮环化前体。

  DOI：

  10.1021/jo501733m
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-hex-4-yne-1,2-diol 在 potassium tert-butylate 、 lithium 、 1,3-丙二胺 、 氯化铵 作用下， 反应 5.0h， 以66%的产率得到(S)-hexadec-5-yne-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Soraphen A 的不对称全合成：灵活的炔策略

  摘要：

  三键富矿：炔烃官能团可以成为有机合成的重要手段，因为炔烃单元在用适当的金属催化剂活化时既可以用作亲核试剂，也可以用作亲电试剂。炔烃部分的这种双重性质已被用于天然产物索拉芬 A 的简明全合成（参见逆合成；PMB=对甲氧基苄基，TBS=叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.200901907

文献信息

• From Planning to Optimization: Total Synthesis of Valerenic Acid and Some Bioactive Derivatives
  作者：Juergen Ramharter、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201101834

  日期：2012.4

  The streamlined synthesis implements a new one-pot reaction, which combines the addition of a Grignard species with an acid-catalyzed isomerization of the intermediate allylic alcohol. Further highlights are a stereo- and regioselective hydroxy-directed Diels–Alder reaction, a hydroxy-directed hydrogenation, and a final Negishi coupling reaction. After optimization of our synthesis, the preparation

  描述了对众所周知的 GABAA 受体亚型调节剂缬草酸全合成的详细研究。介绍了合成标题化合物的成功和失败尝试，包括四种不同的合成关键中间体的策略。前两种策略基于手性池提供的环氧化物，而后两种方法基于 2-环戊烯酮的立体控制修饰。流线型合成采用新的一锅法反应，将格氏物质的添加与中间烯丙醇的酸催化异构化相结合。进一步的亮点是立体和区域选择性羟基定向的 Diels-Alder 反应、羟基定向的氢化和最终的 Negishi 偶联反应。在优化我们的合成之后，还讨论了几种容易获得的衍生物的制备。通过羧基官能化获得的酰胺的活性是戊酸的两倍以上。
• Total Synthesis of Valerenic Acid, a Potent GABA_A Receptor Modulator
  作者：Jürgen Ramharter、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol9000137

  日期：2009.3.5

  The first total synthesis of the sesquiterpenoid valerenic acid, a constituent of Valeriana officinalis, is described. The compound is a potent modulator of the GABAA receptor and may thus be useful in the treatment of various dysfunctions of the central nervous system. The synthesis is enantio-, diastereo-, and regiocontrolled and utilizes an enyne-RCM, a metal-coordinated Diels−Alder reaction, a

  描述了缬草的一种成分倍半萜类戊酸的首次全合成。该化合物是 GABA A受体的有效调节剂，因此可用于治疗中枢神经系统的各种功能障碍。该合成是对映体、非对映体和区域控制的，并利用烯炔-RCM、金属配位的 Diels-Alder 反应、羟基导向的 Crabtree 氢化和 Negishi 甲基化作为关键步骤。
• [EN] METHODS FOR MAKING VALERENIC ACID DERIVATIVES AND THEIR USE<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR FABRIQUER DES DÉRIVÉS D'ACIDE VALÉRÉNIQUE ET LEUR UTILISATION
  申请人：UNIV WIEN

  公开号：WO2010084182A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  The present invention is directed to compounds, intermediates and methods for making valerenic acid and its derivatives as well as the use of such compounds as GABAA receptor ligands.

  本发明涉及化合物、中间体和制备瓦伦酸及其衍生物的方法，以及将这些化合物用作GABAA受体配体的用途。
• Total Synthesis of Aigialomycin D:  Surprising Chemoselectivity Dependence on Alkyne Structure in Nickel-Catalyzed Cyclizations
  作者：Christa C. Chrovian、Beth Knapp-Reed、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol702961v

  日期：2008.3.1

  The total synthesis of aigialomycin D was carried out using a nickel-catalyzed ynal macrocyclization as a key step. This key step allowed macrocycle assembly and formation of a disubstituted alkene and a secondary hydroxyl stereocenter in a single step, although the stereocenter was formed unselectively. An interesting side reaction involving five-membered-ring synthesis by an aldehyde/styrene cyclization

  使用镍催化的ynal大环化作为关键步骤进行了aigialomycin D的全合成。该关键步骤允许大环组装并在一个步骤中形成二取代的烯烃和仲羟基立体中心，尽管立体中心是非选择性形成的。当尝试炔基硅烷的大环化时，观察到一个有趣的副反应，涉及通过醛/苯乙烯环化合成五元环。为这一令人惊讶的过程提供了机械基础。
• METHODS FOR MAKING VALERENIC ACID DERIVATIVES AND THEIR USE
  申请人：Mulzer Johann

  公开号：US20120022283A1

  公开（公告）日：2012-01-26

  The present invention is directed to compounds, intermediates and methods for making valerenic acid and its derivatives as well as the use of such compounds as GABA A receptor ligands.

  本发明涉及化合物、中间体和制备瓜氨酸及其衍生物的方法，以及将这些化合物用作GABAA受体配体的用途。