(1S,2R)-(+)-N-methylephedrine | 1201-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine
• 英文别名: (+)-N-methylephedrine；d-methylephedrine；(1S,2R)-2-(dimethylamino)-1-phenylpropan-1-ol
• CAS: 1201-56-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: FMCGSUUBYTWNDP-MWLCHTKSSA-N

物化性质

• 熔点：
  63.5-64.5 °C
• 沸点：
  82-92 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R)-N-methylephedrine propionate derived E silyl ketene acetal
  参考文献：
  名称：

  手性甲硅烷基乙烯酮缩醛“ Mukaiyama-aldol”反应的辅助结构和不对称诱导

  摘要：

  制备了多种手性助剂R * OH，并在手性甲硅烷基乙烯酮缩醛的“ Mukaiyama-aldol”反应中测试了不对称诱导控制的水平。讨论了高级控制所需的结构特征。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93475-6
• 作为产物：
  描述：

  甲胺苯丙酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine
  参考文献：
  名称：

  Mueller,H.K. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1971, vol. 313, p. 1 - 16

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-methoxy-4-((oct-7-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 咪唑 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 (R)-2-((9S,10S,12S,13R,14S)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-13-hydroxy-10,12,14-trimethylhexadecanamido)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  大环脂肽去羟内酰胺A的全合成

  摘要：

  强效多重耐药逆转剂 Dysoxylactum A 的高度立体选择性全合成已在 20 个步骤的最长线性序列中完成，总产率为 10.2%。该合成的关键步骤包括Brown's巴豆酰化、Evans烷基化、生成立体中心的Carreira方案和Yamaguchi大内酯化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02780

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF CYCLIC CARBAMATES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE CARBAMATES CYCLIQUES
  申请人：LONZA AG

  公开号：WO2012048884A1

  公开（公告）日：2012-04-19

  The invention is directed to a process for the preparation of a cyclic carbamate starting with a chiral propargylic alcohol and/or a suitable salt thereof, which is reacted with a cyclisation agent selected from phosgene, diphosgene, triphosgene and mixtures thereof, and in that the reaction is carried out in the presence of an aqueous base, and a water-immiscible organic solvent, said organic solvent mainly comprising at least one compound selected from C2-5-alkyl C2-5-carboxylates and mixtures of at least one C2-5-alkyl C2-5-carboxylate with at least one C5-8-alkane. Another aspect of the invention is directed to a process for the synthesis of said cyclic carbamate starting described above, wherein also a process for the preparation of the chiral propargylic alcohol is provided.

  本发明涉及一种以手性炔丙醇和/或适当的盐为起始物，通过选择光气、二光气、三光气及其混合物作为环化剂进行反应，以制备环状碳酸酯的方法，其中反应在水性碱和与水不混溶的有机溶剂的存在下进行，所述有机溶剂主要由至少一种C2-5-烷基C2-5-羧酸酯和至少一种C2-5-烷基C2-5-羧酸酯与至少一种C5-8-烷烃的混合物组成。发明的另一方面涉及上述描述的环状碳酸酯的合成过程，其中还提供了制备手性炔丙醇的方法。
• Über die Enantiomerentrennung durch Verteilung zwischen flüssigen Phasen. 3. Mitteilung. Selektivität der lipophilen Weinsäureester für chirale Ammonium-Salze verschiedener Konstitution und Konfiguration
  作者：Vladimir Prelog、Stjepan Mutak、Krunoslav Kovačević

  DOI：10.1002/hlca.19830660739

  日期：1983.11.2

  Separation of Enantiomers by Partition between Liquid Phases. 3. Communication. Selectivity of Lipophilic Tartaric Acid Esters for Chiral Ammonium Salts of Different Constitution and Configuration

  通过液相之间的分配分离对映异构体。3.沟通。亲脂性酒石酸酯对不同组成和构型的手性铵盐的选择性
• Regio- and Stereospecific Syntheses of <i>syn-</i> and <i>anti-</i>1,2-Imidazolylpropylamines from the Reaction of 1,1‘-Carbonyldiimidazole with <i>syn-</i> and <i>anti-</i>1,2-Amino Alcohols
  作者：Mark J. Mulvihill、Cara Cesario、Vanessa Smith、Patricia Beck、Anthony Nigro

  DOI：10.1021/jo049677l

  日期：2004.7.1

  The regio- and stereospecific conversion of syn- and anti-1,2-amino alcohols to their respective syn- and anti-1,2-imidazolylpropylamines via treatment with 1,1‘-carbonyldiimidazole is described. The rationale behind the regio- and stereospecific nature as well as the generality of the reaction is discussed.

  描述了通过用1，1'-羰基二咪唑处理将顺式和反式-1,2-氨基醇的区域和立体特异性转化为它们各自的顺式和反式-1,2-咪唑基丙胺。讨论了区域特异性和立体特异性本质以及反应一般性的基本原理。
• Synthesis of Tricyclic Indole-2-caboxylic Acids as Potent NMDA-Glycine Antagonists
  作者：Seiji Katayama、Nobuyuki Ae、Ryu Nagata

  DOI：10.1021/jo010002h

  日期：2001.5.1

  monocarboxylic acid 16 on a multihundred gram scale without any chromatographic purifications. Optical resolution of 16 to (-)-isomer 17 and (+)-isomer 18 was carried out, and the resulting isomers were derivatized, respectively. Evaluation of the optically active derivatives for affinity to the NMDA-glycine binding site using the radio ligand binding assay with [(3)H]-5,7-dichlorokynurenic acid revealed

  实用合成一系列三环吲哚-2-羧酸，7-氯-3-芳基氨基羰基甲基-1,3,4,5-四氢苯并[cd]吲哚-2-羧酸，作为一类新的强效NMDA-描述了甘氨酸拮抗剂。到关键中间体12a的合成途径包括4-氯-2-硝基甲苯的区域选择性碘化，改良的Reissert吲哚合成，与烯丙醇的Jeffery's Heck型反应，Wittig-Horner-Emmons反应以及在吲哚C-3处的碘化位置。该途径中的关键步骤是分子内环化12a以得到三环吲哚结构。进行了两种环化方法，（1）12a的分子内自由基环化和（2）12a的分子内Heck反应序列，然后进行1,4还原。将得到的三环吲哚二酯13a选择性地水解，以数百克的规模提供所需的三环吲哚一元羧酸16，而无需进行任何色谱纯化。进行16至（-）-异构体17和（+）-异构体18的光学拆分，并将所得的异构体分别衍生化。使用[（3）H] -5,7-二氯基尿酸进行放射性配体结合
• Asymmetric synthesis of ketoprofen : A surprising base catalyst effect during asymmetric addition of pantolactone to methyl (3-benzoylphenyl) ketene
  作者：Monique Calmes、Jacques Daunis、Robert Jacquier、François Natt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81339-9

  日期：1994.1

  diastereoselectivity of addition of a chiral alcohol to the ketene derived from ketoprofen was obtained with R or S pantolactone (ed=99%). Depending on the tertiary amine used both for ketene formation and as catalyst during addition, the diastereoisomeric ratio of esters could be strongly modified and even inverted. Mild saponification afforded R or S ketoprofen in enantiomeric excess of up to 99%.

  用R或S泛内酯（ed ＝ 99％）获得将手性醇加到衍生自酮洛芬的酮中的最佳非对映选择性。取决于用于烯酮形成和在添加过程中用作催化剂的叔胺，酯的非对映异构体比例可以被强烈地改性甚至被转化。轻度皂化可得到对映体过量的R或S-酮洛芬，最高可达99％。