(4R,5R)-[5-(hydroxy-di-p-tolyl-methyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane-4-yl]-di-p-tolyl-methanol | 144109-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,5R)-[5-(hydroxy-di-p-tolyl-methyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane-4-yl]-di-p-tolyl-methanol
• 英文别名: ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-methylphenyl)methanol)；((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(di-p-tolylmethanol)；p-tol-TADDOL；4-methylphenyl-TADDOL；[(4R,5R)-5-[hydroxy-bis(4-methylphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(4-methylphenyl)methanol
• CAS: 144109-48-8
• 化学式: C₃₅H₃₈O₄
• 分子量: 522.684
• InChiKey: NNMUIYAHXWFCMG-ROJLCIKYSA-N

物化性质

• 沸点：
  677.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-[5-(hydroxy-di-p-tolyl-methyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane-4-yl]-di-p-tolyl-methanol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 三氟甲磺酸 、 五氯化磷 、 水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂、 制备方法及其应用

  摘要：

  本发明提供一类基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂,制备方法以及应用。该催化剂具有(RX‑)3P＝NR’的通式结构，通过R，R’引入手性基团，具有两个七元环通过螺膦中心相连的结构。系利用旋光纯的酒石酸或取代的环己(戊)二酸作为原料，通过酯化，格式反应，有或无氯化反应，叠氮化反应，还原反应生成手性二胺，然后与五氯化磷发生螺环化反应构建膦中心螺环，在碱性条件下得到手性磷腈分子催化剂，其中直接的叠氮取代羟基的方法，具有很好的应用推广价值。该催化剂具有催化效率高、立体选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点，具有推广和应用前景。

  公开号：

  CN105056991B
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 、 对溴甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到(4R,5R)-[5-(hydroxy-di-p-tolyl-methyl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane-4-yl]-di-p-tolyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  基于现成的主体化合物的包合物分辨率的设计和评估

  摘要：

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400613

文献信息

• Amide-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration of Trisubstituted Alkenes
  作者：Sean M. Smith、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja908257x

  日期：2010.2.17

  rhodium-catalyzed reaction is stereospecific. In addition, simple TADDOL-derived phenyl monophosphite ligands in combination with Rh(nbd)(2)BF(4) afford highly enantioselective catalysts (seven examples, 91-98% ee). These catalysts provide an alternative methodology to prepare Felkin or anti-Felkin acetate-aldol products and related derivatives that are obtainable from the intermediate chiral organoboranes

  铑催化的三取代烯烃的硼氢化反应通常很慢并且经常受到竞争性烯烃异构化的影响。相比之下，β，γ-不饱和酰胺框架内包含的三取代烯烃部分容易发生反应，这可能是由羰基导向效应和底物与铑催化剂的两点结合促进的。立体异构底物，例如 (E)- 和 (Z)-3，干净地产生非对映异构产物，因此铑催化的反应是立体有择的。此外，简单的 TADDOL 衍生的苯基单亚磷酸酯配体与 Rh(nbd)(2)BF(4) 结合可提供高度对映选择性的催化剂（七个实例，91-98% ee）。
• Design and Evaluation of Inclusion Resolutions, Based on Readily Available Host Compounds
  作者：Simona Müller、Marcel Cyrus Afraz、René de Gelder、Gerry J. A. Ariaans、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Alle Bruggink

  DOI：10.1002/ejoc.200400613

  日期：2005.3

  of enantiomers through selective crystallisation of diastereomeric inclusion compounds can extend the scope of traditional racemate resolution beyond salt forming compounds. To assess the practical value of this approach the literature was carefully screened and promising results were checked. Also an extensive range of new inclusion hosts suitable for resolution processes, derived from simple hydroxyand

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究
• Synthesis of β-Lactams by Palladium(0)-Catalyzed C(sp³)−H Carbamoylation
  作者：David Dailler、Ronan Rocaboy、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201703109

  日期：2017.6.12

  A general and user‐friendly synthesis of β‐lactams is reported that makes use of Pd0‐catalyzed carbamoylation of C(sp3)−H bonds, and operates under stoichiometric carbon monoxide in a two‐chamber reactor. This reaction is compatible with a range of primary, secondary and activated tertiary C−H bonds, in contrast to previous methods based on C(sp3)−H activation. In addition, the feasibility of an enantioselective

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Addition of Alkyne CH Bonds across 1,3-Dienes Using Taddol-Based Chiral Phosphoramidite Ligands
  作者：Masamichi Shirakura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201001188

  日期：——

  Enantioenriched 3‐methyl‐1,4‐enynes are the products of the title reaction. The terminal α‐siloxy‐sec‐alkyl groups were then converted into γ‐oxoalkyl groups by rhodium‐catalyzed conjugate alkynyl addition to α,β‐unsaturated ketones through cleavage of the alkynyl CC bond.

  对映体富集的3-甲基-1,4-烯炔是标题反应的产物。然后，通过裂解炔基C addition C键，将铑催化的共轭炔基加成α，β-不饱和酮，将末端α-甲硅烷氧基仲烷基转化为γ-氧代烷基。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。