diethyl 4,4-dimethyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,1-dicarboxylate | 919356-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 4,4-dimethyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 4,4-dimethyl-3-(1-methylethenyl)-1-cyclohexadicarboxylate；Diethyl 4,4-dimethyl-3-prop-1-en-2-ylcyclohexane-1,1-dicarboxylate；diethyl 4,4-dimethyl-3-prop-1-en-2-ylcyclohexane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 919356-29-9
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: QOOUWGXQLLZHQM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4,4-dimethyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,1-dicarboxylate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 4,4-dimethyl-3-(1-methylethenyl)cyclohexane-1-carboxylate 、 ethyl 4,4-dimethyl-3-(1-methylethenyl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化二烯环异构化产生的新醛

  摘要：

  通过分子内二烯环化获得的异亚丙基环己烷衍生物的 Rh 催化加氢甲酰化以良好的收率和完全化学和区域选择性的方式提供相应的醛。约的非对映选择性。当大的亚磷酸酯用作 Rh 配体时，所有底物都达到了 90%。加氢甲酰化反应的立体化学结果通过详细的 NMR 研究确定。还介绍了不同醛的嗅觉评估。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700881
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(3-methylbut-3-enyl)malonate 在 六氟异丙醇 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以85%的产率得到diethyl 4,4-dimethyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钴电催化 HAT，用于不饱和 C-C 键的功能化

  摘要：

  自 1960 年代初以来，过渡金属氢化物 （TMH） 的研究和应用一直是化学研究的一个活跃领域1，通过还原质子产生氢来储存能量2,3，以及用于有机合成，用于不饱和 C-C、C-O 和 C-N 键的功能化4,5。在前一个例子中，自 1950 年代以来，驱动这种反应性的电化学手段已经很常见6，但在合成化学中使用化学计量外源有机和金属基还原剂来利用 TMH 的力量仍然是常态。特别是，钴基 TMH 已广泛用于烯烃和炔烃在复杂分子构建中的衍生化，通常是通过净氢原子转移 （HAT）7。在这里，我们展示了如何在现代有机合成的背景下利用受数十年储能研究启发的电催化方法。这种策略不仅在可持续性和效率方面具有优势，而且还能增强化学选择性和独特、可调的反应性。示例了数十种底物的 10 种不同的反应歧管，以及对通过低价中间体进行的 Co-H 生成的可扩展电化学进入的详细机理见解。

  DOI：

  10.1038/s41586-022-04595-3

文献信息

• Simple, Chemoselective, Catalytic Olefin Isomerization
  作者：Steven W. M. Crossley、Francis Barabé、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/ja5105602

  日期：2014.12.3

  Catalytic amounts of Co(SaltBu,tBu)Cl and organosilane irreversibly isomerize terminal alkenes by one position. The same catalysts effect cycloisomerization of dienes and retrocycloisomerization of strained rings. Strong Lewis bases like amines and imidazoles, and labile functionalities like epoxides, are tolerated.

  催化量的 Co(SaltBu,tBu)Cl 和有机硅烷不可逆地使末端烯烃异构化一个位置。相同的催化剂影响二烯的环异构化和应变环的逆环异构化。可以耐受强路易斯碱（如胺和咪唑）和不稳定的官能团（如环氧化物）。
• Cycloisomerization of 1,6-Dienes Mediated by Lewis Super Acids without Additives: Easy Access to Polysubstituted Six-Membered Carbocycles
  作者：Fanny Grau、Andreas Heumann、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/anie.200602020

  日期：2006.11.6
• Cobalt-electrocatalytic HAT for functionalization of unsaturated C–C bonds
  作者：Samer Gnaim、Adriano Bauer、Hai-Jun Zhang、Longrui Chen、Cara Gannett、Christian A. Malapit、David E. Hill、David Vogt、Tianhua Tang、Ryan A. Daley、Wei Hao、Rui Zeng、Mathilde Quertenmont、Wesley D. Beck、Elya Kandahari、Julien C. Vantourout、Pierre-Georges Echeverria、Hector D. Abruna、Donna G. Blackmond、Shelley D. Minteer、Sarah E. Reisman、Matthew S. Sigman、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41586-022-04595-3

  日期：2022.5.26

  The study and application of transition metal hydrides (TMHs) has been an active area of chemical research since the early 1960s1, for energy storage, through the reduction of protons to generate hydrogen2,3, and for organic synthesis, for the functionalization of unsaturated C–C, C–O and C–N bonds4,5. In the former instance, electrochemical means for driving such reactivity has been common place since

  自 1960 年代初以来，过渡金属氢化物 （TMH） 的研究和应用一直是化学研究的一个活跃领域1，通过还原质子产生氢来储存能量2,3，以及用于有机合成，用于不饱和 C-C、C-O 和 C-N 键的功能化4,5。在前一个例子中，自 1950 年代以来，驱动这种反应性的电化学手段已经很常见6，但在合成化学中使用化学计量外源有机和金属基还原剂来利用 TMH 的力量仍然是常态。特别是，钴基 TMH 已广泛用于烯烃和炔烃在复杂分子构建中的衍生化，通常是通过净氢原子转移 （HAT）7。在这里，我们展示了如何在现代有机合成的背景下利用受数十年储能研究启发的电催化方法。这种策略不仅在可持续性和效率方面具有优势，而且还能增强化学选择性和独特、可调的反应性。示例了数十种底物的 10 种不同的反应歧管，以及对通过低价中间体进行的 Co-H 生成的可扩展电化学进入的详细机理见解。
• New Aldehydes by Catalytic Diene Cycloisomerisations
  作者：Fanny Grau、J. Carles Bayón、Pedro A. Aguirre、Teodor Parella、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/ejoc.200700881

  日期：2008.3

  The Rh-catalysed hydroformylation of isopropylidenecyclohexane derivatives obtained by intramolecular diene cyclisations affords the corresponding aldehydes in good yields and in a completely chemo- and regioselective manner. Diastereoselectivities of ca. 90 % were achieved for all substrates when a bulky phosphite was used as the Rh ligand. Thestereochemical outcomes of the hydroformylation reactions

  通过分子内二烯环化获得的异亚丙基环己烷衍生物的 Rh 催化加氢甲酰化以良好的收率和完全化学和区域选择性的方式提供相应的醛。约的非对映选择性。当大的亚磷酸酯用作 Rh 配体时，所有底物都达到了 90%。加氢甲酰化反应的立体化学结果通过详细的 NMR 研究确定。还介绍了不同醛的嗅觉评估。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）