8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene | 391612-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene
• 英文别名: 8,8-Dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene
• CAS: 391612-66-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OXZBKLVPNCFJJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene 在 四氧化锇 、 4 Angstroem MS 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  构象受限的二酰基甘油（DAG）类似物。DAG内酯中sn-1和sn-2酯的等位取代对蛋白激酶C（PK-C）结合的影响。

  摘要：

  为了确定两种酯药效基团在高亲和力，构象受约束的DAG-内酯（Lac-1-5）作为PK-C配体中的重要性，我们在这些化合物中独立替换了sn-1和sn-2羰基酯由酮（2、10、11），酰胺（3、25-28）和羟基（12、13）等排体组成。尽管考虑到亲脂性的差异，sn-1酯（2）的酮类似物表现出与亲本Lac-1相当的活性，但与亲本DAG内酯相比，其他等位基因的PK-Cα配体差得多。这项研究表明，DAG-内酯中的酯官能团在配体与活性位点上的Gly253形成强氢键的能力中起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00156-1
• 作为产物：
  描述：

  3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  构象受限的二酰基甘油（DAG）类似物。DAG内酯中sn-1和sn-2酯的等位取代对蛋白激酶C（PK-C）结合的影响。

  摘要：

  为了确定两种酯药效基团在高亲和力，构象受约束的DAG-内酯（Lac-1-5）作为PK-C配体中的重要性，我们在这些化合物中独立替换了sn-1和sn-2羰基酯由酮（2、10、11），酰胺（3、25-28）和羟基（12、13）等排体组成。尽管考虑到亲脂性的差异，sn-1酯（2）的酮类似物表现出与亲本Lac-1相当的活性，但与亲本DAG内酯相比，其他等位基因的PK-Cα配体差得多。这项研究表明，DAG-内酯中的酯官能团在配体与活性位点上的Gly253形成强氢键的能力中起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00156-1

文献信息

• Catalytic asymmetric addition of an amine N–H bond across internal alkenes
  作者：Yumeng Xi、Senjie Ma、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/s41586-020-2919-z

  日期：2020.12.10

  direct, enantioselective intermolecular hydroamination of any type of unactivated alkene lacking a directing group occur with only moderate enantioselectivity.10-13 Here we report a cationic iridium system that catalyses intermolecular hydroamination of a range of unactivated, internal alkenes, including those in both acyclic and cyclic alkenes, to afford chiral amines with high enantioselectivity. The

  烯烃的加氢胺化，即在烯烃上添加胺的 NH 键，是一种基本但具有挑战性的有机转化，它从两种丰富的化学原料（烯烃和胺）中产生烷基胺，具有全原子经济性。 1-3 反应特别重要，因为胺，尤其是手性胺，是广泛的天然产物和药物中普遍存在的亚结构。尽管已经致力于开发用于加氢胺化的催化剂，但绝大多数进行分子间加氢胺化的烯烃仅限于共轭、应变或末端烯烃；2-4 只有少数例子是直接添加 NH 键胺在未活化的内部烯烃中的含量，5-7 包括最近的光催化加氢胺化，8，9 和对这些烯烃的对映选择性分子间加成是未知的。事实上，目前对缺乏导向基团的任何类型的未活化烯烃进行直接、对映选择性分子间加氢胺化的实例仅发生中等对映选择性。 10-13 在这里，我们报告了一种阳离子铱系统，该体系催化一系列未活化的内部烯烃的分子间加氢胺化，包括在无环和环状烯烃中的那些，以提供具有高对映选择性的手性胺。该催化剂含有一种新的配体和三氟酰亚胺反阴离子，反应设计包括
• Highly regioselective synthesis of cyclic enol silyl ethers using ring-closing metathesis
  作者：Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01713-0

  日期：2001.11

  highly regioselective synthesis of cyclic enol ethers from readily accessible acyclic alkenyl ketones or acyclic alkenyl silyl esters using ring-closing metathesis (RCM). The RCM of acyclic enol silyl ethers was examined using Tebbe reagent 5 or Grubbs catalyst 6 or 7 and successfully proceeded using the second generation Grubbs catalyst 7 to afford the corresponding cyclic enol ethers in high yield (up

  我们使用闭环复分解（RCM），从易于获得的无环烯基酮或无环烯基甲硅烷基酯开发了第一个高度区域选择性的环状烯醇醚合成方法。使用Tebbe试剂5或Grubbs催化剂6或7检查了无环烯醇甲硅烷基醚的RCM，并成功地使用第二代Grubbs催化剂7进行了操作，以高收率得到了相应的环状烯醇醚（高达99％，距离烯基酮的两个步骤）。该方法可以以高度区域选择性的方式应用于多种环状烯醇醚的合成。
• Ruthenium Catalyst Dichotomy: Selective Catalytic Diene Cycloisomerization or Metathesis
  作者：David Sémeril、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/1522-2675(20011114)84:11<3335::aid-hlca3335>3.0.co;2-4

  日期：2001.11.14

  Ruthenium based catalysts are versatile promoters of a large variety of reactions. A catalytic system active in metathesis has been generated in situ from [RuCl2(p-cymene)]2, 1,3-bismesitylimidazolinium chloride, as precursor of a bulky carbene ligand, and cesium carbonate. We report that this three component catalytic system exhibits dichotomous reactivity for the transformation of dienes, providing

  钌基催化剂是多种反应的通用促进剂。由 [RuCl2(p-cymene)]2、1,3-bismesitylimidazolinium chloride（作为大卡宾配体的前体）和碳酸铯原位生成了在复分解中具有活性的催化体系。我们报告说，这种三组分催化体系对二烯烃的转化表现出二分法反应性，为二烯烃环异构化为亚甲基五元环状分子提供了活性催化体系，而在乙炔存在下，生成的复分解催化剂可转化相同的二烯转化为环烯烃而失去乙烯。
• 6-Mesityl,1-Imidazolinylidene–Carbene–Ruthenium(II) Complexes: Catalytic Activity of their Allenylidene Derivatives in Alkene Metathesis and Cycloisomerisation Reactions
  作者：Bekir Çetinkaya、Serpil Demir、Ismail Özdemir、Loïc Toupet、David Sémeril、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/chem.200204533

  日期：2003.5.23

  The reaction of electron-rich carbene-precursor olefins containing two imidazolinylidene moieties [(2,4,6-Me(3)C(6)H(2)CH(2))NCH(2)CH(2)N(R)Cdbond;](2) (2a: R=CH(2)CH(2)OMe, 2 b R=CH(2)Mes), bearing at least one 2,4,6-trimethylbenzyl (R=CH(2)Mes) group on the nitrogen atom, with [RuCl(2)(arene)](2) (arene=p-cymene, hexamethylbenzene) selectively leads to two types of complexes. The cleavage of the

  包含两个咪唑啉基亚基[[2,4,6-Me（3）C（6）H（2）CH（2））NCH（2）CH（2）N（R）的富电子卡宾前体烯烃的反应）Cdbond;]（2）（2a：R = CH（2）CH（2）OMe，2 b R = CH（2）Mes），带有至少一个2,4,6-三甲基苄基（R = CH（2 ）（Mes）基团与[RuCl（2）（芳烃）]（2）（芳烃=对苯甲基，六甲基苯）选择性地形成两种络合物。首先发生氯化物桥的裂解，以产生预期的（卡宾）（芳烃）钌（II）络合物3。然后发生进一步的芳烃置换反应，得到螯合的eta（6）-间苯三酚，eta（1）-卡宾-钌络合物4和5。从[RuCl（2）（p-cymene）]（2）之间的原位反应中分离出具有苯并咪唑骨架6的类似eta（6）-芳烃，eta（1）-卡宾络合物，相应的苯并咪唑盐和碳酸铯。加热时 RuCl（2）（咪唑啉基）（对伞花烃）配合物8，对甲氧基苄基侧基连
• Desymmetrization of Vicinal Bis(boronic) Esters by Enantioselective Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reaction
  作者：Mingkai Zhang、Paul S. Lee、Christophe Allais、Robert A. Singer、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.3c01571

  日期：2023.4.19

  The development of an enantioselective catalytic Suzuki–Miyaura reaction that applies to meso 1,2-diborylcycloalkanes is described. This reaction provides a modular route to enantiomerically enriched substituted carbocycles and heterocycles that retain a synthetically versatile boronic ester. With appropriately constructed substrates, compounds bearing additional stereogenic centers and fully substituted

  描述了适用于内消旋1,2-二硼基环烷烃的对映选择性催化 Suzuki-Miyaura 反应的发展。该反应为获得对映体富集的取代碳环和杂环提供了模块化途径，同时保留了合成上通用的硼酸酯。通过适当构建的底物，可以以简单的方式生成带有额外立体中心和完全取代的碳原子的化合物。初步的机理实验表明，底物活化是由金属转移步骤中邻位硼酸酯的协同作用引起的。