5,5-bis(2-propenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane | 121887-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-bis(2-propenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
• 英文别名: 5,5-diallyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane；5,5-diallyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane；2,2-dimethyl-5,5-bis(prop-2-enyl)-1,3-dioxane
• CAS: 121887-77-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: YULYHBVSZZWNIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-bis(2-propenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ N,N-bis-(mesityl)imidazolium chloride 、 caesium carbonate 、 乙炔 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]dec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂二分法：选择性催化二烯环异构化或复分解

  摘要：

  钌基催化剂是多种反应的通用促进剂。由 [RuCl2(p-cymene)]2、1,3-bismesitylimidazolinium chloride（作为大卡宾配体的前体）和碳酸铯原位生成了在复分解中具有活性的催化体系。我们报告说，这种三组分催化体系对二烯烃的转化表现出二分法反应性，为二烯烃环异构化为亚甲基五元环状分子提供了活性催化体系，而在乙炔存在下，生成的复分解催化剂可转化相同的二烯转化为环烯烃而失去乙烯。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20011114)84:11<3335::aid-hlca3335>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5,5-bis(2-propenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  芳氧基钛 (IV) 催化 1,6-和 1,7-二烯的环化反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9922680

文献信息

• Cycloisomerization of dienes and enynes catalysed by a modified ruthenium carbene species
  作者：Álvaro Mallagaray、Kazem Mohammadiannejad-Abbasabadi、Sandra Medina、Gema Domínguez、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1039/c2ob07185a

  日期：——

  Cycloisomerization is a totally atom economic procedure which converts dienes and enynes into cyclic molecules. Modification of Grubbs’ 2nd generation catalysts by reaction with dimethylformamide provides a new species able to catalyse this transformation. Selection of suitable conditions allowed high yields and selectivity. Studies performed in order to identify the catalytic species point to a non-carbenic

  环异构化是一种完全原子经济的方法，可将二烯和烯炔转化为环状分子。通过与Grubbs的第二代催化剂反应改性二甲基甲酰胺提供了能够催化这种转化的新物种。选择合适的条件可以实现高收率和选择性。为了鉴定催化物种而进行的研究指出了失去膦的非碳烯钌络合物。没有氢化物信号出现。此外，该反应可与烯炔一起使用，新物质可有效催化炔烃与二炔的交叉三环化反应。
• Stereoselective Nickel-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Christian Böing、Julia Hahne、Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1002/adsc.200800104

  日期：2008.5.5

  terminal position leading again to five-membered cyclic products in fair to very good yields. Cycloisomerization products were subjected to sequential hydroboration as well as hydrogenation of the exo-methylene functional group. Promising diastereoselectivities were achieved and these reaction sequences could be efficiently performed in a one-pot procedure.

  描述了基于[Ni（烯丙基）（cod）] [BARF]和Wilke的氮杂膦烯基全部-（R）-1的催化剂体系对1，6-二烯的高度立体选择性环异构化。从对称取代的1,6-二烯形成五元环状产物获得了前所未有的高对映体过量，最高可达91％。对于在末端位置取代的不对称1,6-二烯，也实现了较高的化学和区域选择性，从而再次以合理的非常高的收率获得了五元环状产物。环化异构化产物先后进行硼氢化和exo加氢-亚甲基官能团。实现了有希望的非对映选择性，并且这些反应序列可以一锅法高效进行。
• 6-Mesityl,1-Imidazolinylidene–Carbene–Ruthenium(II) Complexes: Catalytic Activity of their Allenylidene Derivatives in Alkene Metathesis and Cycloisomerisation Reactions
  作者：Bekir Çetinkaya、Serpil Demir、Ismail Özdemir、Loïc Toupet、David Sémeril、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/chem.200204533

  日期：2003.5.23

  The reaction of electron-rich carbene-precursor olefins containing two imidazolinylidene moieties [(2,4,6-Me(3)C(6)H(2)CH(2))NCH(2)CH(2)N(R)Cdbond;](2) (2a: R=CH(2)CH(2)OMe, 2 b R=CH(2)Mes), bearing at least one 2,4,6-trimethylbenzyl (R=CH(2)Mes) group on the nitrogen atom, with [RuCl(2)(arene)](2) (arene=p-cymene, hexamethylbenzene) selectively leads to two types of complexes. The cleavage of the

  包含两个咪唑啉基亚基[[2,4,6-Me（3）C（6）H（2）CH（2））NCH（2）CH（2）N（R）的富电子卡宾前体烯烃的反应）Cdbond;]（2）（2a：R = CH（2）CH（2）OMe，2 b R = CH（2）Mes），带有至少一个2,4,6-三甲基苄基（R = CH（2 ）（Mes）基团与[RuCl（2）（芳烃）]（2）（芳烃=对苯甲基，六甲基苯）选择性地形成两种络合物。首先发生氯化物桥的裂解，以产生预期的（卡宾）（芳烃）钌（II）络合物3。然后发生进一步的芳烃置换反应，得到螯合的eta（6）-间苯三酚，eta（1）-卡宾-钌络合物4和5。从[RuCl（2）（p-cymene）]（2）之间的原位反应中分离出具有苯并咪唑骨架6的类似eta（6）-芳烃，eta（1）-卡宾络合物，相应的苯并咪唑盐和碳酸铯。加热时 RuCl（2）（咪唑啉基）（对伞花烃）配合物8，对甲氧基苄基侧基连
• Ni(I)-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Dienes: Mechanism-Controlled trans Selectivity
  作者：Yulong Kuang、David Anthony、Joseph Katigbak、Flaminia Marrucci、Sunita Humagain、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.010

  日期：2017.8

  cyclization of 1,6-dienes affords 3,4-disubstituted cyclopentane and pyrrolidine derivatives with high trans diastereoselectivity. This cyclization reaction enables the efficient synthesis of trans-3,4-dimethyl gababutin, a pharmaceutical lead for treating neuropathic pain, and trans-3,4-dimethylpyrrolidine, a precursor to drug candidates and pesticides. The trans selectivity distinguishes this reaction

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。
• Intermolecular Radical Addition and Addition/Cyclization Reactions of Alkoxyamines onto Nonactivated Alkenes
  作者：Christian Wetter、Katja Jantos、Katharina Woithe、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol034994k

  日期：2003.8.1

  prepared from commercially available starting materials, undergo efficient thermal radical carboaminoxylations onto various nonactivated alkenes to provide 1,4-functionalized malonates B in good to excellent yields. The experiments are very easy to conduct. The carboaminoxylations can be combined with radical cyclization and fragmentation processes.

  [反应：见正文]烷氧基胺A（很容易从市售的起始原料制得）在各种未活化的烯烃上进行有效的热自由基碳氨羰基化反应，以良好的产率获得良​​好的1,4-官能化的丙二酸酯B。实验非常容易进行。羧甲基化可以与自由基环化和断裂过程结合。