2-((4S,5S)-5-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-5-vinylcyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane | 1443009-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((4S,5S)-5-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-5-vinylcyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (7S,8S)-7-ethenyl-7-methyl-8-prop-1-en-2-yl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 1443009-19-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: CTRGTOAYZCELOQ-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4S,5S)-5-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-5-vinylcyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 49.2h， 生成 methyl (1S,9S,10R,12S)-9-methyl-13-methylidene-6-oxatetracyclo[7.4.0.03,7.010,12]trideca-3(7),4-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378
• 作为产物：
  描述：

  马鞭草烯醇 在 copper(l) iodide 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 2-((4S,5S)-5-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-5-vinylcyclohex-1-en-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Onoseriolide，Bolivianine和Isobolivianine的不对称全合成

  摘要：

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304378

文献信息

• Practical acetalization and transacetalization of carbonyl compounds catalyzed by recyclable PVP-I
  作者：Di Wang、Fu-Rong Cao、Guangying Lu、Jiangmeng Ren、Bu-Bing Zeng

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132250

  日期：2021.7

  A novel PVP-I catalyzed acetalizations/transacetalizations of carbonyl compounds has been developed processing with a mild and easy handling fashion. Different types of Acyclic and cyclic acetals were prepared from carbonyl compounds or their acetals successfully. Further applications of newly developed catalytic combination were testified. This protocol featured with simplicity of operation, mild

  已开发出一种新型 PVP-I 催化羰基化合物的缩醛化/转缩醛化，其处理方式温和且易于处理。以羰基化合物或其缩醛为原料成功制备了不同类型的无环和环状缩醛。证明了新开发的催化组合的进一步应用。该方案具有操作简单、反应条件温和、反应时间短、催化剂可回收利用、底物范围广、收率高等特点。
• Total Syntheses of Sarcandrolide J and Shizukaol D: Lindenane Sesquiterpenoid [4+2] Dimers
  作者：Changchun Yuan、Biao Du、Heping Deng、Yi Man、Bo Liu

  DOI：10.1002/anie.201610484

  日期：2017.1.9

  The syntheses of members of a family of lindenane sesquiterpenoid [4+2] dimers led to the total syntheses of sarcandrolide J and shizukaol D. Inspired by a modified biosynthetic pathway, a cascade featuring furan formation/alkene isomerization/Diels–Alder cycloaddition was devised to construct the congested polycyclic architecture of the target molecules with the correct stereochemistry. This study

  茚满倍半萜类 [4+2] 二聚体家族成员的合成导致了 sarcandrolide J 和 Shizukaol D 的全合成。 受改良的生物合成途径的启发，设计了以呋喃形成/烯烃异构化/Diels-Alder 环加成为特征的级联反应以正确的立体化学构建目标分子的拥塞多环结构。这项研究为这一天然产物家族开辟了开创性的合成入口，并为充分探索其生物学功能铺平了道路。
• Bioinspired Total Synthesis of Bolivianine: A Diels– Alder/Intramolecular Hetero-Diels–Alder Cascade Approach
  作者：Changchun Yuan、Biao Du、Li Yang、Bo Liu

  DOI：10.1021/ja4040335

  日期：2013.6.26

  We report the first total synthesis of bolivanine in a 14 step pathway involving the synthesis of onoseriolide. Our synthesis features a palladium-catalyzed intramolecular cyclopropanation involving an allylic metal carbene and a Diels-Alder/intramolecular hetero-Diels-Alder cascade, allowing the single-step assembly of a tricyclic system with proper configuration. The synthetic efforts validate our modified biogenetic hypothesis and allow us to confirm the absolute configuration of bolivianine.
• Ho, Tse-Lok; Hall, T. W., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 2, p. 97 - 100
  作者：Ho, Tse-Lok、Hall, T. W.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of .beta.-elemenone
  作者：George Majetich、Paul A. Grieco、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1021/jo00433a030

  日期：1977.6