exo-tricyclo[3.2.1.0(2,4)]octane | 13377-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-tricyclo[3.2.1.0(2,4)]octane
• 英文别名: tricyclo[3.2.1.02,4]octane；(1R,2S,4R,5S)-tricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 13377-46-3
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: PSZPCAFRANQPLS-SOSBWXJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-tricyclo[3.2.1.0(2,4)]octane 在 potassium dichromate 、 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 生成 (+/-)-7syn-methyl-norbornanone-(2)
  参考文献：
  名称：

  的Oxymercuration外-三环[3.2.1.O 2,4的新重排：]辛烷

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)88235-2
• 作为产物：
  描述：

  exo-tricyclo<3.2.1.0^2,4>oct-6-ene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 exo-tricyclo[3.2.1.0(2,4)]octane
  参考文献：
  名称：

  5-Norbornenyl- and 2-norbornylcarbene intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00810a026

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Cyclopropanation of Terminal Alkenes through Sequential Atom‐Transfer Radical Addition/1,3‐Elimination
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Weronika Michalska、Simon Rohrbach、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201907962

  日期：2019.10

  An operationally simple method to affect an atom-transfer radical addition of commercially available ICH2 Bpin to terminal alkenes has been developed. The intermediate iodide can be transformed in a one-pot process into the corresponding cyclopropane upon treatment with a fluoride source. This method is highly selective for the cyclopropanation of unactivated terminal alkenes over non-terminal alkenes

  已经开发出一种可操作的简单方法来影响将可商购的ICH2 Bpin原子转移自由基加成到末端烯烃上。在用氟化物源处理后，中间体碘化物可以一锅法转化为相应的环丙烷。该方法对于未活化的末端烯烃在非末端烯烃和缺电子的烯烃上的环丙烷化是高度选择性的。由于该过程温和，因此可以很好地耐受各种官能团，例如酯，酰胺，醇，酮和乙烯基环丙烷。
• A Palladium-Catalyzed Methylenation of Olefins Using Halomethylboronate Reagents
  作者：Tim den Hartog、Juan Manuel Sarria Toro、Peter Chen

  DOI：10.1021/ol403695b

  日期：2014.2.21

  Methylenation of electron-rich olefins is a highly challenging reaction, for which we have developed a new methodology exploiting Pd-catalysis and halomethylboronate reagents, the latter replacing diazomethane and zinc carbenoids as methylene donors. Optimization of the reaction for norbornene and extension to several other olefins are reported, with reasonable-to-excellent yields of cyclopropanes

  富电子烯烃的亚甲基化是一个极富挑战性的反应，为此，我们开发了一种新的方法，该方法利用Pd催化和卤代甲基硼酸酯试剂，后者取代重氮甲烷和类锌锌作为亚甲基供体。据报道，优化了降冰片烯的反应和扩展到其他几种烯烃的方法，并与β-H消除产物结合使用了合理至优异的环丙烷收率。对于该亚甲基化反应，可能有几种机理是合理的。
• [EN] CYCLOPROPANATION<br/>[FR] CYCLOPROPANATION
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2015067696A1

  公开（公告）日：2015-05-14

  A method of preparing a cyclopropane ring-bearing compound of the formula (I) in which R1 and R2 are independently selected from C1-C10 alky], optionally substituted, or R1 and R2 together with the bonds linking them to the cyclopropane ring, form a monocyclic or bicyciic ring system, which may comprise at least one hetero-atom, comprising the reaction of a compound of formula (II) in which R1 and R2 have the significances hereinabove defined, with a compound of formula (III) in which X is selected a nucieofuge selected from halides and pseudohalides and Y is an electro flige selected from boranes and borates, in the presence of a metal catalyst complex selected from those that a useful for catalytic cyclopropanation and those useful for catalyzing Heck coupling. The method prov ides a particularly easy and non-hazardous method of cyclopropanation.

  一种制备环丙烷环的化合物的方法，其化学式为（I），其中R1和R2分别选自C1-C10烷基，可选地被取代，或者R1和R2连同将它们与环丙烷环连接的键形成一个单环或双环环系统，该环系统可能包含至少一个杂原子，包括将化合物的反应式（II）中的R1和R2具有上述定义的含义，与将X选为卤化物和伪卤化物中的一种亲核裂解物质，Y选为硼烷和硼酸盐中的一种电子受体，在选择用于催化环丙烷化和用于催化Heck偶联的金属催化剂复合物的存在下进行。该方法提供了一种特别简单且无危险的环丙烷化方法。
• A novel synthesis of methylcyclopropanes
  作者：J. Nishimura、N. Kawabata、J. Furukawa

  DOI：10.1016/0040-4020(69)80006-2

  日期：1969.1

  prepared in 32–96% yield by the reaction of olefins with ethylidene iodide and diethylzinc. The reaction is electrophilic, and proceeds stereospecifically. In the case of the reaction with 1,2-disubstituted olefins, cis and trans olefins affords cyclopropane derivatives whose configurations with respect to the substituents from original olefins are cis and trans, respectively.

  通过烯烃与亚乙基碘和二乙基锌的反应，已经制备了几种甲基环丙烷，产率为32-96％。该反应是亲电的，并且立体定向地进行。在与1，2-二取代的烯烃反应的情况下，顺式和反式烯烃提供环丙烷衍生物，其相对于来自原始烯烃的取代基的构型分别为顺式和反式。