ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 169048-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 169048-94-6
• 化学式: C₃₆H₃₈O₆S
• 分子量: 598.76
• InChiKey: FCBPRMRQKPWYQN-QOKMRYHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  705.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Efficient Stereoselective Synthesis of γ-N-Glycosyl Asparagines by N-Glycosylation of Primary Amide Groups

  摘要：

  The efficient and elegant synthesis of N-glycosides by N-glycosylation of asparagine-containing peptides is described. Glycosylation of primary amides with glycosyl N-phenyltrifluoroimidates in the presence of a catalytic amount of TMSOTf in nitromethane smoothly proceeded to provide the corresponding N-glycosyl amino acids in excellent yields. This coupling method was adaptable to the coupling of various glycosyl donors with amino acids and peptides.

  DOI：

  10.1021/ja0450298
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 在 氢氧化钾 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含二十三碳皂苷配基皂苷的1-阿拉伯吡喃葡萄糖的合成

  摘要：

  作为三萜类皂苷生物活性的一项正在进行的研究的一部分，描述了八种类二十碳皂苷元皂苷的合成，其中五种是天然产物，以及它们的甲酯。合成了六种由在位置2、3或4处糖基化的一个1阿拉伯吡喃葡萄糖构成的二糖，它们分别具有β-d-吡喃葡萄糖或β-d-吡喃葡萄糖残基。然后，通过用适当保护的二十碳皂苷元衍生物进行糖基化，然后完全脱保护并用重氮甲烷处理，以高收率制备皂苷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.003

文献信息

• Palladium(<scp>ii</scp>)-assisted activation of thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d1ob00004g

  日期：——

  Described herein is the first example of glycosidation of thioglycosides in the presence of palladium(II) bromide. While the activation with PdBr2 alone was proven feasible, higher yields and cleaner reactions were achieved when these glycosylations were performed in the presence of propargyl bromide as an additive. Preliminary mechanistic studies suggest that propargyl bromide assists the reaction

  本文描述的是在溴化钯( II )存在下硫代糖苷的糖苷化的第一个实例。虽然单独使用 PdBr 2进行活化已被证明是可行的，但当这些糖基化在炔丙基溴作为添加剂存在的情况下进行时，可以实现更高的产率和更清洁的反应。初步机理研究表明，炔丙基溴通过产生电离络合物来促进反应，从而加速离去基团的离开。研究了与不同糖基受体反应的各种硫代糖苷供体，以确定这种新反应的初始范围。还探索了硫代糖苷相对于其他离去基团的选择性和化学选择性激活。
• <i>De novo</i> synthesis of D- and L-fucosamine containing disaccharides
  作者：Daniele Leonori、Peter H Seeberger

  DOI：10.3762/bjoc.9.38

  日期：——

  sources is currently limiting the access to the synthesis and the biological evaluation of complex bacterial cell-surface glycans. Here, we report the synthesis of D- and L-fucosamine building blocks by a de novo approach from L- and D-Garner aldehydes. These differentially protected monosaccharide building blocks were utilized to prepare disaccharides present on the surface of Pseudomonas aeruginosa

  无法从天然来源中分离的稀有单糖的可用性目前限制了复杂细菌细胞表面聚糖的合成和生物学评估。在这里，我们报告了通过 L- 和 D-Garner 醛的从头方法合成 D- 和 L- 岩藻糖胺构件。这些差异保护的单糖构建块用于制备存在于铜绿假单胞菌细菌表面的二糖。
• A Streamlined Regenerative Glycosylation Reaction: Direct, Acid‐Free Activation of Thioglycosides
  作者：Samira Escopy、Yashapal Singh、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.202003479

  日期：2021.1.4

  (HOFox) is able to mediate glycosylations via intermediacy of OFox imidates. Thioglycoside precursors were first converted into the corresponding glycosyl bromides that were then converted into the OFox imidates in the presence of Ag2O followed by the activation with catalytic Lewis acid in a regenerative fashion. Reported herein is a direct conversion of thioglycosides via the regenerative approach

  我们的小组之前曾报道过，3,3-二氟吲哚（HOFox）能够通过 OFox 亚胺酸酯的中介来介导糖基化。硫糖苷前体首先转化为相应的糖基溴化物，然后在 Ag 2 O存在下转化为 OFox 亚胺酸酯，然后以再生方式用催化路易斯酸活化。本文报道了通过再生方法直接转化硫糖苷，该方法绕过了溴化物的中介并消除了对基于重金属的促进剂的需要。在中性反应条件下仅使用 1 当量即可实现硫糖苷的直接再生活化。不含酸性添加剂的 NIS 和催化 HOFox。
• Direct Synthesis of Diastereomerically Pure Glycosyl Sulfonium Salts
  作者：Laurel K. Mydock、Medha N. Kamat、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol2009818

  日期：2011.6.3

  glycosyl sulfonium salts can be generated via direct anomeric S-methylation of ethylthioglycosides. Mechanistically, this pathway represents the first step in the activation of thioglycosides for glycosidation; however, it can further allow for the synthesis and isolation of quasi-stable sulfonium ions, representing a new approach for studying these key intermediates.

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。
• DIDMH in combination with triflic acid - A new promoter system for thioglycoside glycosyl donors
  作者：Mads Heuckendorff、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1016/j.carres.2017.11.012

  日期：2018.1

  We have explored the possibility of using 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin (DIDMH) as an alternative to N-iodosuccinimide (NIS) for activation of glycosyl donors of the thioglycoside type in various glycosylation reactions. DIDMH was found to match NIS when it comes to the capability to activate thioglycosides and provide glycosylation products in good yields. Notably, with the two equivalents of reactive

  我们已经探索了在各种糖基化反应中使用1,3-二碘-5,5-二甲基乙内酰脲（DIDMH）替代N-碘琥珀酰亚胺（NIS）来活化硫代糖苷类型糖基供体的可能性。在激活硫糖苷和提供高收率糖基化产物的能力方面，发现DIDMH与NIS相匹配。值得注意的是，每个DIDMH分子具有两个当量的反应性碘鎓离子，因此只需添加较少的质量即可使该活化剂在经济上成为NIS的替代原子。此外，发现DIDMH可以在储存数周后保持稳定，并且价格与NIS相当。掌握了这些知识后，我们因此鼓励糖类社区考虑使用DIDMH在糖基化反应中激活硫糖苷。