ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 180187-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: thioethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；(2S,3R,4R,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 180187-58-0
• 化学式: C₂₉H₃₄O₅S
• 分子量: 494.652
• InChiKey: NTZPSRLDRFUPBG-JPHCZMGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 4 A molecular sieve 、 双氧水 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,4,6-Tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-diisopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Love; Seeberger, Synthesis, 2001, # 2, p. 317 - 322

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-picoloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成中的吡啶甲酰基保护基：专注于高度化学选择性催化去除。

  摘要：

  吡啶甲酸酯（Pico）已被证明是碳水化合物化学中的通用保护基。它可以用于通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）方法立体控制糖基化的目的。它也可以用作临时保护基团，在合成中使用的所有其他常用保护基团的存在下，可以有效地引入和化学选择性地裂解。在本文中，我们将描述一种使用廉价的铜（II）或铁（III）盐快速，催化和高度化学选择性去除甲基吡啶基的新方法。

  DOI：

  10.1039/d0ob00803f
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 4-methoxybenzyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-glucopyranoside 在 ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 作用下， 生成 (2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-3-[(4-methoxyphenyl)-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
  参考文献：
  名称：

  Org. Lett. 2003, 5, 3185-3188

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2-<i>O</i>-Benzyloxycarbonyl protected glycosyl donors: a revival of carbonate-mediated anchimeric assistance for diastereoselective glycosylation
  作者：Julia Weber、Dennis Svatunek、Simon Krauter、Gregor Tegl、Christian Hametner、Paul Kosma、Hannes Mikula

  DOI：10.1039/c9cc07194f

  日期：——

  idea, we demonstrate that alkoxycarbonyl groups can be used in glycosylation reactions to achieve full stereocontrol through participation of a carbonate moiety at O-2. Various benzyloxycarbonyl-protected glycosyl donors were prepared and used for efficient 1,2-trans glycosylation of base-labile compounds and the synthesis of glycosyl esters.

  通过恢复一个古老的想法，我们证明了烷氧基羰基可用于糖基化反应，以通过在O -2处的碳酸酯部分的参与来实现完全的立体控制。制备了各种苄氧羰基保护的糖基供体，并将其用于对碱不稳定的化合物进行有效的1，2-反式糖基化和糖基酯的合成。
• Linear Synthesis of a Protected H-Type II Pentasaccharide Using Glycosyl Phosphate Building Blocks
  作者：Kerry Routenberg Love、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jo015987h

  日期：2001.11.1

  a variety of nitrogen protecting groups to ensure good glucosamine donor reactivity and protecting group compatibility. The challenge to differentiate C2 of the terminal galactose in the presence of other hydroxyl and amine protecting groups prompted us to introduce the 2-(azidomethyl)benzoyl group as a novel mode of protection for carbohydrate synthesis. The compatibility of this group with traditionally

  报道了利用糖基磷酸酯和糖基三氯乙酰亚氨酸酯结构单元线性合成完全受保护的H型II血型决定子五糖。设想了血型决定簇的自动固相合成，已证明糖基磷酸酯在逐步构建复杂的寡糖（例如H型II型抗原）中的效用。中央氨基葡萄糖结构单元的安装要求筛选各种氮保护基，以确保良好的氨基葡萄糖供体反应性和保护基的相容性。在存在其他羟基和胺保护基的情况下，区分末端半乳糖的C2的挑战促使我们引入2-（叠氮甲基）苯甲酰基作为碳水化合物合成的新型保护方式。检查了该基团与传统使用的保护基的相容性，以及其在糖基化中作为C2立体定向基团的用途。2-（叠氮甲基）苯甲酰基的应用以及对糖基供体的系统评价允许五糖的完成，并提供了预期普遍适用于血型决定簇的固相支持体合成的合成策略。
• Synthesis of Saponins Using Partially Protected Glycosyl Donors
  作者：Yuguo Du、Guofeng Gu、Guohua Wei、Yuxia Hua、Robert J. Linhardt

  DOI：10.1021/ol035353s

  日期：2003.10.1

  glycosylation conditions. This approach was shown to be generally effective for the synthesis of alkyl and steroidal glycosides. A natural saponin, containing 2,4-branched oligosaccharide, was prepared in 35% overall yield in four straightforward sequential reactions by taking advantage of these partially protected donors.

  [反应：见正文]在标准糖基化条件下研究了一类新的具有未保护的2-和2,4-羟基的糖基供体。已证明该方法通常对烷基和甾体糖苷的合成有效。利用这些部分保护的供体，通过四个简单的顺序反应，以35％的总收率制备了含有2,4-支链低聚糖的天然皂素。
• Oligosaccharides and oligosaccharides-protein conjugates derived from clostridium difficile polysaccharide PS-I, methods of synthesis and uses thereof, in particular as vaccines and diagnostic tools
  申请人：Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V.

  公开号：EP2554549A1

  公开（公告）日：2013-02-06

  The invention relates to a synthetic oligosaccharide representing part of the repeating unit of the Clostridium difficile glycopolymer PS-I and having the sequence of the pentasaccharide α-L-Rhap-(1→3)-β-D-Glcp-(1→4)-[α-L-Rhap-(1→3)]-α-D-Glcp-(1→2)-α-D-Glcp or a synthetic fragment or derivative thereof. Preferably, the claimed synthetic oligosaccharide bears at least one linker L for conjugation to a carrier protein or for immobilization on a surface. Further aspects of the invention relate to advantageous methods for synthesizing said synthetic oligosaccharide and oligosaccharide-protein conjugate as well as to uses thereof, in particular as vaccines and diagnostic tools. A preferred method for synthesizing the pentasaccharide is shown below.

  该发明涉及一种合成的寡糖，代表Clostridium difficile糖聚合物PS-I的重复单元的一部分，并具有五糖基序列α-L-Rhap-(1→3)-β-D-Glcp-(1→4)-[α-L-Rhap-(1→3)]-α-D-Glcp-(1→2)-α-D-Glcp或其合成片段或衍生物。优选，所述的合成寡糖至少带有一个连接体L，用于与载体蛋白结合或在表面上固定。该发明的其他方面涉及有利的合成所述合成寡糖和寡糖-蛋白共轭物的方法，以及它们的用途，特别是作为疫苗和诊断工具。下面显示了一种合成五糖基的首选方法。
• Does Neighboring Group Participation by Non-Vicinal Esters Play a Role in Glycosylation Reactions? Effective Probes for the Detection of Bridging Intermediates
  作者：David Crich、Tianshun Hu、Feng Cai

  DOI：10.1021/jo801630m

  日期：2008.11.21

  tert-butyl cation, providing convincing evidence of participation by esters at that position. However, no evidence was found for such a fragmentation of carbonate esters at the 3-O-equatorial, 4-O-axial and -equatorial, and 6-O positions, indicating that neighboring group participation from those sites does not occur under typical glycosylation conditions. Further probes employing a 4-O-(2-carboxy)benzoate

  通过使用叔丁氧羰基酯，探查了在糖吡喃糖基化反应中的相邻基团在各种供体的3-O-轴向和-赤道，4-O-轴向和-赤道以及6-O-位的酯。预期的中间体环状二氧杂环戊烷基阳离子被轴向3-O衍生物打断，导致形成1,3-O-环状碳酸酯，而叔丁基阳离子丢失，这提供了令人信服的证据表明酯参与了那个位置。但是，没有证据表明在3-O-赤道，4-O-轴和-赤道以及6-O位置发生碳酸酯的这种断裂，表明在典型的糖基化作用下不会发生这些基团的邻近基团的参与。条件。使用4-O-（2-羧基）苯甲酸酯和4-O-（4-甲氧基苯甲酸酯）的其他探针，