methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-thio-α-D-glucopyranoside | 252851-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanethiol
• CAS: 252851-40-4
• 化学式: C₂₈H₃₂O₅S
• 分子量: 480.625
• InChiKey: WTICQGBKKJCQSA-DFLSAPQXSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-thio-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 aluminum oxide 、 Oxone 、 氢氧化钾 、 二溴二氟甲烷 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetoxy-2-{2-[(3aR,4S,6R,6aS)-6-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]-ethyl}-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  一种简化的Ramberg-Backlund方法，用于制备新型C-糖苷和C-联二糖。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390356
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ramberg-Bäcklund合成C键联二糖的方法。

  摘要：

  在Ramberg-Bäcklund重排中利用了现成的S-糖苷二氧化物来构建C键联的二糖。这种方法非常适合简单地通过烷基化剂的变化进行类似物合成，并且在此处通过β，β-C-海藻糖的合成（请参见反应方案），C-海藻糖的较高同源物和甲基C-龙胆生物苷进行说明。 。Bn ＝苄基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2939::aid-anie2939>3.0.co;2-s

文献信息

• Dehydrative Thioglycosylation of 1-Hydroxyl Glycosides Catalyzed by In Situ-Generated AlI₃
  作者：Shiue-Shien Weng、Kun-Yi Hsieh、Zih-Jian Zeng

  DOI：10.1002/jccs.201600828

  日期：2017.5

  Thioglycosylation of 1‐hydroxyl glycosides catalyzed by in situ‐generated AlI3 from elemental aluminium and molecular iodine has been developed. This method provides an alternative route to access anomeric thioglycosides without the use of hazard Lewis acidic activators or per‐modified activated thiol sources. The major advantages of this dehydrative procedure are environmental friendly, ease of operation

  已经开发了由元素铝和分子碘原位生成的AlI 3催化的1-羟基糖苷的硫糖基化。该方法提供了另一种途径来使用异头硫醇苷，而无需使用危险的路易斯酸性活化剂或过修饰的活化硫醇源。该脱水步骤的主要优点是环境友好，操作简便，高异头非对映选择性和温和的反应条件。
• Reversal of Anomeric Selectivity with O-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors and Thiols as Acceptors Under Acid/Base Catalysis
  作者：Amit Kumar、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201200138

  日期：2012.5

  Boron trifluoride or trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate catalysed the generation of thioglycosides from O-glucopyranosyl or O-galactopyranosyl trichloroacetimidates and thiols giving mainly or exclusively α-thioglycosides. However, the same reactions with phenylboron difluoride as catalyst are highly β-selective. An SN2-type reaction course under acid/base catalysis is invoked by these and previous

  三氟化硼或三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化从 O-吡喃葡萄糖基或 O-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酯和硫醇生成硫糖苷，主要或仅产生 α-硫糖苷。然而，与作为催化剂的苯基二氟化硼的相同反应是高度β-选择性的。这些和以前的结果引发了酸/碱催化下的 SN2 型反应过程。
• Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150038689A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  Provided are methods for the efficient stereoselective formation of glycosidic bonds, without recourse to prosthetic or directing groups.

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• Synthesis of Ether-Linked Sugar by Nucleophilic Opening of Carbohydrate Oxiranes
  作者：Hideyo Takahashi、Kazusa Nishiyama、Takahiro Nakayama、Hideaki Natsugari

  DOI：10.1055/s-0028-1083221

  日期：2008.12

  A new synthesis of ether-linked sugar utilizing the nucleophilic ring-opening reaction of carbohydrate α- or β-oxirane was developed. The reaction of 2,3-anhydro-α-d-mannopyranosides resulted in the expected high regioselectivity. In contrast, 2,3-anhydro-α-d-allopyranosides showed an unusual regioselectivity shift. The differentiating properties of carbohydrate α- or β-oxirane were investigated by comparing various conditions of the reaction.

  开发了一种利用糖类α-或β-氧环的亲核开环反应合成醚连接糖的新方法。2,3-脱水-α-d-甘露糖苷的反应产生了预期的高区位选择性。相反，2,3-脱水-α-d-阿洛糖苷则表现出不寻常的区位选择性转变。通过比较不同反应条件，研究了糖类α-或β-氧环的区分特性。