[2-tert-butoxy-(S)-1-formylethyl]carbamic cid tert-butyl ester | 439685-20-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [2-tert-butoxy-(S)-1-formylethyl]carbamic cid tert-butyl ester
• 英文别名: Boc-Ser(tBu)-Aldehyde；Boc-Ser(tBu)-H；tert-butyl N-[(2S)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-oxopropan-2-yl]carbamate
• CAS: 439685-20-8
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₄
• 分子量: 245.319
• InChiKey: NRADPBSNPKALLD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-tert-butoxy-(S)-1-formylethyl]carbamic cid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 tert-butyl ((5S,10R)-10-(tert-butoxymethyl)-14,14-dimethyl-3,6,12-trioxo-5-(2-oxo-2-(tritylamino)ethyl)-1-phenyl-2,13-dioxa-4,7,8,11-tetraazapentadecan-8-yl)formate
  参考文献：
  名称：

  PEPTIDOMIMETIC COMPOUNDS AS IMMUNOMODULATORS

  摘要：

  本发明涉及作为治疗剂的新型肽类似物化合物，能够抑制程序性细胞死亡1（PD1）信号通路。该发明还涉及这些治疗剂的衍生物。该发明还包括利用所述治疗剂和衍生物治疗通过免疫增强来抑制由于PD-1、PD-L1或PD-L2引起的免疫抑制信号的障碍，并使用它们进行治疗的疗法。

  公开号：

  US20130237580A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-O-(tert-butyl)-L-serinate 在 sodium tetrahydroborate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [2-tert-butoxy-(S)-1-formylethyl]carbamic cid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  PEPTIDOMIMETIC COMPOUNDS AS IMMUNOMODULATORS

  摘要：

  本发明涉及作为治疗剂的新型肽类似物化合物，能够抑制程序性细胞死亡1（PD1）信号通路。该发明还涉及这些治疗剂的衍生物。该发明还包括利用所述治疗剂和衍生物治疗通过免疫增强来抑制由于PD-1、PD-L1或PD-L2引起的免疫抑制信号的障碍，并使用它们进行治疗的疗法。

  公开号：

  US20130237580A1

文献信息

• Synthesis of α, β-unsaturated γ-amino esters with unprecedented high (E)-stereoselectivity and their conformational analysis in peptides
  作者：Sachitanand M. Mali、Anupam Bandyopadhyay、Sandip V. Jadhav、Mothukuri Ganesh Kumar、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c1ob05732d

  日期：——

  Mild, efficient and racemization-free synthesis of N-protected α, β-unsaturated γ-amino esters with unprecedented high E- stereoselectivity is described. This method is found to be compatible with Boc-, Fmoc- and other side chain protecting groups. The crystal conformations of the vinylogous γ-amino esters in monomers and in homo- and mixed dipeptides are studied. Further, the vinylogous homo-dipeptide showed a β-sheet conformation, while mixed α- and α,β-unsaturated γ-hybrid dipeptide adapted an irregular structure in single crystals.

  描述了一种温和、高效且无光学异构化的N保护α, β-不饱和γ-氨基酯的合成方法，该方法具有前所未有的高E型立体选择性。该方法与Boc、Fmoc及其他侧链保护基团相容。研究了单体和同源及混合二肽中乙烯基γ-氨基酯的晶体构象。此外，乙烯基同源二肽显示出β-折叠构象，而混合的α型和α,β-不饱和γ-杂合二肽在单晶中适应了不规则结构。
• Synthesis of threo-β-aminoalcohols from aminoaldehydes via chelation-controlled additions. Total synthesis of l-threo sphingosine and safingol
  作者：Michael E. Jung、Sung Wook Yi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.153

  日期：2012.8

  threo-β-amino alcohol derivatives through chelation with the carbamoyl moiety. The carbamate group is a stronger chelating group than other potentially good chelators, for example ethers, esters, thioethers, and gives good diastereoselectivity with cuprates. Thus addition of lithium divinylcuprate to the aldehyde generated from the serine derivative 25 in the presence of extra copper for chelation

  由功能化氨基酸制备的N-氨基甲酰基氨基醛螯合控制的有机铜酸酯的添加主要通过与氨基甲酰基部分的螯合生成苏-β-氨基醇衍生物。氨基甲酸酯基团是比其他潜在的良好螯合剂（例如醚，酯，硫醚）更强的螯合基团，并且对铜酸盐具有良好的非对映选择性。因此，在额外的铜的存在下，将二乙烯基铜酸锂添加到由丝氨酸衍生物25产生的醛中进行螯合，以83％的收率得到苏式化合物26。保护基团的交叉复分解和裂解提供了l-苏式鞘氨醇21。另外，通过这种方法，由市售的O-苄基N -BOC丝氨酸28以六个步骤制备了溶血鞘脂蛋白激酶C抑制剂safingol，22，其总产率为56％。
• Synthesis and stereochemical analysis of β-nitromethane substituted γ-amino acids and peptides
  作者：Mothukuri Ganesh Kumar、Sachitanand M. Mali、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c2ob27070f

  日期：——

  β-unsaturated γ-amino esters and the Michael addition products suggests that an H–Cγ–CβCα eclipsed conformer of the unsaturated amino ester leads to the major (anti) product compared to that of an N–Cγ–CβCα eclipsed conformer. The major diastereomers were separated and subjected to the peptide synthesis. The single crystal analysis of the dipeptide containing β-nitromethane substituted γ-amino acids reveals

  迈克尔加成中的高非对映选择性 硝基甲烷对于α，β-不饱和γ-氨基酯，研究了β-硝基甲烷取代的γ-氨基酸和肽的晶体构象。结果表明，N- Boc保护的酰胺NH，α，β-不饱和γ-氨基酯的构型和烷基侧链在决定硝基甲烷向E-乙烯基氨基酸酯的高非对映选择性中起着至关重要的作用。两个α，β不饱和γ氨基酯和迈克尔加成产物的晶体构象的研究表明，一个H-C γ -C β Ç α黯然失色不饱和氨基酯导致主要（的构象异构体的抗）产品相比那的N-C γ -C β ç α黯淡的构想者。分离主要的非对映异构体并进行肽合成。含有β-硝基甲烷取代的γ-氨基酸的二肽的单晶分析揭示了螺旋形的折叠构象，带有一个涉及九个原子假环的分离的H键。
• Synthesis of 2,5-Disubstituted Pyrroles and Pyrrolidines by Intramolecular Cyclization of 6-Amino-3-keto Sulfones
  作者：Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Paolo Marchetti、Gian P. Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1055/s-2002-20025

  日期：——

  -unsaturated keto sulfones which have been conveniently utilized as precursors of both aromatic and non-aromatic 2,5-disubstituted five-mem- bered heterocyclic compounds. While 2,5-disubstituted pyrroles are efficiently formed by cyclodehydration of the starting materials, 2,5-disubstituted pyrrolidines and pyrrolenines could be obtained by prior reduction of the conjugated double bond followed by acid-

  4-((4-甲基苯基)磺酰基)-1-(三苯基正膦亚基)丁-2-酮(1)与N-保护-氨基醛的Wittig反应提供了N-保护-氨基-,-不饱和酮砜用作芳香族和非芳香族 2,5-二取代五元杂环化合物的前体。虽然 2,5-二取代吡咯可通过起始材料的环化脱水有效地形成，但 2,5-二取代吡咯烷和吡咯啉可通过预先还原共轭双键然后酸或碱介导的环化来获得。整个序列所需材料的现成可用性使该方法成为生成芳香族和饱和 2,5-二取代五元杂环化合物的便捷方法。
• 作为PD-L1抑制剂的杂环类化合物
  申请人：南京圣和药物研发有限公司

  公开号：CN108863963B

  公开（公告）日：2022-05-27

  本发明属于医药化学领域，涉及一类作为PD‑L1抑制剂的杂环类化合物及其应用，具体地，本发明涉及式A所示的化合物或其异构体、药学上可接受的盐、溶剂化物或前药，它们的制备方法以及含有这些化合物的药物组合物和这些化合物或组合物用于治疗癌症或者感染类疾病的用途。