ethyl (1R,2S)-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-3-oxocyclohex-4-ene-1-carboxylate | 173396-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (1R,2S)-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-3-oxocyclohex-4-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,6S)-4,6-dihydroxy-3-methyl-5-oxo-6-(2-trimethylsilylfuran-3-yl)cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 173396-47-9
• 化学式: C₁₇H₂₄O₆Si
• 分子量: 352.459
• InChiKey: WNMZSICAHYNADG-YVEFUNNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  97
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2S)-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-3-oxocyclohex-4-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 19.41h， 生成 (1R,4R,5R,6S)-4,6-Dihydroxy-3-methyl-5-(2,2,2-trichloro-acetoxy)-6-(2-trimethylsilanyl-furan-3-yl)-cyclohex-2-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素G的总合成：接近C1-C10片段并完成合成。

  摘要：

  据报道，合成α-milbemycins所需的羟基丁烯内酯（-）-6和milbemycin G 7的总合成完成。经过初步研究，开发了由羟基酮38合成羟基丁烯内酯（-）-6的最佳方法，该方法涉及通过分离3-（O-氯乙酰基）-（S）-扁桃酸酯80和83拆分38的酯。酯80对应于所需的羟基酮38的对映异构体，从非对映异构酯80和83的混合物中结晶出来，经乙醇化后得到（-）-羟基酮（-）-38，总产率为47％（基于外消旋体38） 。将羟基酮（-）-38氧化为烯丙基二酮（-）-39，然后进行苯硒化和立体选择性还原，得到三羟基环己基硒化物（-）-43。然后通过使用三氯乙酸将4-羟基酯化以得到三氯乙酸酯（-）-69，将非共轭双键区域选择性地引入到六元环中。使用叔丁基过氧化氢从三氯乙酸盐中进行氧化消除反应具有很高的区域选择性，乙醇化三氯乙酸盐后，环内和环外烯烃（-）-44和（-）-46的比例为95：5。经由

  DOI：

  10.1039/b508675b
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-3-(2'-trimethylsilyl-3'-furyl)propanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl (1R,2S)-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-3-oxocyclohex-4-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of milbemycin G: synthesis of the C(1)–C(10) fragment

  摘要：

  羟基丁烯内酯 5 是 5-甲氧基 a-miibemycins 的 C(1)-C(10) 片段的前体，是通过对羟基环己酮 8 进行立体和区域选择性修饰合成的。

  DOI：

  10.1039/c39950002519

文献信息

• A total synthesis of milbemycin G: approaches to the C(1)–C(10)-fragment and completion of the synthesis
  作者：Simon Bailey、Madeleine Helliwell、Aphiwat Teerawutgulrag、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/b508675b

  日期：——

  A synthesis of the hydroxybutenolide (-)-6 required for synthesis of alpha-milbemycins and the completion of a total synthesis of milbemycin G 7 is reported. Following preliminary studies, an optimised synthesis of the hydroxybutenolide (-)-6 from the hydroxyketone 38 was developed which involved the resolution of 38 by separation of the 3-(O-chloroacetyl)-(S)-mandelates 80 and 83. Ester 80, which

  据报道，合成α-milbemycins所需的羟基丁烯内酯（-）-6和milbemycin G 7的总合成完成。经过初步研究，开发了由羟基酮38合成羟基丁烯内酯（-）-6的最佳方法，该方法涉及通过分离3-（O-氯乙酰基）-（S）-扁桃酸酯80和83拆分38的酯。酯80对应于所需的羟基酮38的对映异构体，从非对映异构酯80和83的混合物中结晶出来，经乙醇化后得到（-）-羟基酮（-）-38，总产率为47％（基于外消旋体38） 。将羟基酮（-）-38氧化为烯丙基二酮（-）-39，然后进行苯硒化和立体选择性还原，得到三羟基环己基硒化物（-）-43。然后通过使用三氯乙酸将4-羟基酯化以得到三氯乙酸酯（-）-69，将非共轭双键区域选择性地引入到六元环中。使用叔丁基过氧化氢从三氯乙酸盐中进行氧化消除反应具有很高的区域选择性，乙醇化三氯乙酸盐后，环内和环外烯烃（-）-44和（-）-46的比例为95：5。经由
• Total synthesis of milbemycin G: synthesis of the C(1)–C(10) fragment
  作者：Simon Bailey、Aphiwat Teerawutgulrag、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39950002519

  日期：——

  The hydroxybutenolide 5, a precursor of the C(1)–C(10) fragment of the 5-methoxy a-miibemycins, is synthesised by stereo- and regio-selective modification of the hydroxycyclohexanone 8.

  羟基丁烯内酯 5 是 5-甲氧基 a-miibemycins 的 C(1)-C(10) 片段的前体，是通过对羟基环己酮 8 进行立体和区域选择性修饰合成的。