ethyl 3-oxo-3-(2'-trimethylsilyl-3'-furyl)propanoate | 114047-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-3-(2'-trimethylsilyl-3'-furyl)propanoate
• 英文别名: ethyl 3-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-3-oxopropanoate；Ethyl 3-oxo-3-(2-trimethylsilylfuran-3-yl)propanoate
• CAS: 114047-82-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄Si
• 分子量: 254.358
• InChiKey: MUTVUSXTSKMSOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-3-(2'-trimethylsilyl-3'-furyl)propanoate 在 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 116.0h， 生成 ethyl (1RS,2SR,3SR,4RS,5SR)-3-benzyloxy-2,4-dihydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素的全合成：（6R）-6-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成。

  摘要：

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消

  DOI：

  10.1039/b508670a
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙酯 、 2-(trimethylsilyl)-3-furoyl chloride 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 生成 ethyl 3-oxo-3-(2'-trimethylsilyl-3'-furyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Hughes, Mark J.; Thomas, Eric J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 13, p. 1493 - 1506

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Milbemycin synthesis: synthesis of 6β-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
  作者：Sufia Karim、Emma R. Parmee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79699-7

  日期：1991.5

  The hydroxycyclohexanone (7) is readily available via a Robinson annelation, and is converted into the hydroxybutenolide (15) which is incorporated into a synthesis of 6β-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E (28).

  羟基环己酮（7）可通过罗宾逊（Robinson ）法容易地获得，并被转化为羟基丁烯内酯（15），其被并入6β-羟基-3,4-二氢米尔倍霉素E的合成中（28）。
• Total synthesis of milbemycin G: synthesis of the C(1)–C(10) fragment
  作者：Simon Bailey、Aphiwat Teerawutgulrag、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39950002519

  日期：——

  The hydroxybutenolide 5, a precursor of the C(1)–C(10) fragment of the 5-methoxy a-miibemycins, is synthesised by stereo- and regio-selective modification of the hydroxycyclohexanone 8.

  羟基丁烯内酯 5 是 5-甲氧基 a-miibemycins 的 C(1)-C(10) 片段的前体，是通过对羟基环己酮 8 进行立体和区域选择性修饰合成的。
• Hughes, Mark J.; Thomas, Eric J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 13, p. 1493 - 1506
  作者：Hughes, Mark J.、Thomas, Eric J.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of milbemycins: a synthesis of (6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
  作者：Madeleine Helliwell、Sufia Karim、Emma R. Parmee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/b508670a

  日期：——

  of the corresponding (9Z,2'E)-isomers 60 and 61. (2'Z)/(2'E)-Isomerisation of the dienes 58 and 59 using iodine followed by deprotection gave a mixture of the seco-acids 62 and 63. Selective macrocyclisation of the seco-acid 62 in which the relative configuration of the C1-C7 and C17-C19 fragments (milbemycin numbering) corresponded to that present in the natural milbemycins, gave the beta-milbemycin

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消