4,8-dimethyl-non-7-en-1-yn-4-ol | 71869-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,8-dimethyl-non-7-en-1-yn-4-ol
• 英文别名: 4,8-Dimethyl-non-7-en-1-in-4-ol；4,8-Dimethylnon-7-EN-1-YN-4-OL
• CAS: 71869-02-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: JHVCWXFHJQISIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-dimethyl-non-7-en-1-yn-4-ol 在 platinum(II) chloride 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 吡啶 、 甲苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 1-methyl-3-methylene-4-[(methyl)ethylidene]cyclohex-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  PtCl2-和 PtCl4-催化的多不饱和前体的环异构化

  摘要：

  报道了在炔丙基位置具有不同 O 保护基团的多不饱和前体的 PtCl2 和 PtCl4 催化的环异构化。游离的羟基、O-（溴甲基）二甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-丙烯基衍生物 1a-f 以可变的化学产率提供了骨架重排产物和/或多环分子的混合物，这些分子结合了环丙基环系统。其他参数，如链烯基链的变化和三键取代已经过检查，并给出了新的机械元素。非常有趣的是，对于含有酯部分的类似化合物，例如 O-4-硝基苯甲酰基或乙酸酯基团（1g-j 和 22）双环 [4.1.0]hept-2-enyl 衍生物以良好的收率获得。这些产品正式是 O-酰基基团 1,2-迁移的结果，偶联到环丙烷化步骤。带有芳族侧基 (25) 或在末端炔碳被甲氧基羰基 (24) 取代的相关炔丙基乙酸酯不能提供此类重排化合物。这种类型的反应似乎仅限于炔丙衍生物，因为适当官能化的均炔乙酸酯 24 仅提供 1,3-二烯。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600521
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 、 3-溴丙炔 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以12%的产率得到4,8-dimethyl-non-7-en-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  PtCl2-和 PtCl4-催化的多不饱和前体的环异构化

  摘要：

  报道了在炔丙基位置具有不同 O 保护基团的多不饱和前体的 PtCl2 和 PtCl4 催化的环异构化。游离的羟基、O-（溴甲基）二甲基甲硅烷基、O-甲基和 O-丙烯基衍生物 1a-f 以可变的化学产率提供了骨架重排产物和/或多环分子的混合物，这些分子结合了环丙基环系统。其他参数，如链烯基链的变化和三键取代已经过检查，并给出了新的机械元素。非常有趣的是，对于含有酯部分的类似化合物，例如 O-4-硝基苯甲酰基或乙酸酯基团（1g-j 和 22）双环 [4.1.0]hept-2-enyl 衍生物以良好的收率获得。这些产品正式是 O-酰基基团 1,2-迁移的结果，偶联到环丙烷化步骤。带有芳族侧基 (25) 或在末端炔碳被甲氧基羰基 (24) 取代的相关炔丙基乙酸酯不能提供此类重排化合物。这种类型的反应似乎仅限于炔丙衍生物，因为适当官能化的均炔乙酸酯 24 仅提供 1,3-二烯。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600521

文献信息

• Highly Selective Barbier-Type Propargylations and Allenylations Catalyzed by Titanocene(III)
  作者：Juan Muñoz-Bascón、Iris Sancho-Sanz、Enrique Álvarez-Manzaneda、Antonio Rosales、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.201201720

  日期：2012.11.5

  quite scarce. We describe an extremely mild and selective method for either the propargylation or allenylation of carbonyl compounds catalyzed by the abundant, safe, and inexpensive metal titanium. These reactions can selectively provide homopropargylic alcohols from aldehydes and ketones or α‐hydroxy‐allenes from aldehydes. The mechanisms involved were also investigated.

  炔基官能团存在于许多具有生物活性的天然产物中，是近年来发展出的许多重要化学转化的关键。而且，最近在有机合成中，丙二烯已成为通用试剂的相关性。能够将炔烃或丙二烯基序选择性引入有机分子的温和催化方法非常有价值，但目前还很匮乏。我们描述了一种极其温和和选择性的方法，用于由丰富，安全和廉价的金属钛催化的羰基化合物的炔丙基化或烯丙基化。这些反应可以从醛和酮中选择性地提供均丙醇，或者从醛中选择性地提供α-羟基丙烯。还研究了涉及的机制。
• CpTiCl₂ , an Improved Titanocene(III) Catalyst in Organic Synthesis
  作者：Esther Roldan-Molina、Natalia M. Padial、Luis Lezama、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/ejoc.201801120

  日期：2018.11.25

  CpTiCl2, an improved titanocene(III) single‐electron transfer catalyst, under mild conditions provides excellent yields of homoallylic and homopropargylic alcohols in Barbier‐type allylation and propargylation reactions. Moreover, in the presence of a BOX ligand, it was capable of catalyzing enantioselective intramolecular allylations and propargylations (cyclizations) of ketones.

  CpTiCl 2是一种改进的钛茂（III）单电子转移催化剂，在温和的条件下，可在Barbier型烯丙基化和炔丙基化反应中提供均一和均丙醇的优异收率。此外，在BOX配体的存在下，它能够催化酮的对映选择性分子内烯丙基化和炔丙基化（环化）。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF PROSTAGLANDINS
  申请人：FUJI YAKUHIN KOGYO KABUSHIKI KAISHA

  公开号：EP0943607A1

  公开（公告）日：1999-09-22

  A hydroxy-1-alkyne is reacted with a tin hydride compound, and the obtained (E,Z)-hydroxyvinylstannanes are separated to give the (E)-substance which is further converted to a vinylcopper complex shown by followed by the conjugate addition reaction with an α, β-unsaturated cyclopentenone, and the deprotecting reaction is subsequently carried out to prepare a prostaglandin or an intermediate of prostaglandins easily, efficiently and industrially favorably.

  羟基-1-炔烃与氢化锡化合物反应，分离得到(E,Z)-羟基乙烯基锡，得到(E)-物质。 然后与 α、β-不饱和环戊烯酮发生共轭加成反应，再进行脱保护反应，从而简便、高效地制备出前列腺素或前列腺素的中间体。
• 569. Researches on acetylenic compounds. Part XXI. Reformatsky reactions with propargyl bromides
  作者：H. B. Henbest、E. R. H. Jones、I. M. S. Walls

  DOI：10.1039/jr9490002696

  日期：——
• Tetraenyl prostaglandins
  申请人：G.D. Searle & Co.

  公开号：EP0224208B1

  公开（公告）日：1991-06-19