(S)-(+)-geraniol-1-d | 64543-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-(+)-geraniol-1-d
• 英文别名: (S)-1-deuteriogeraniol；(1S,2E)-1-deuterio-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
• CAS: 64543-50-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 155.244
• InChiKey: GLZPCOQZEFWAFX-DDKLSSJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-geraniol-1-d 在 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 alkaliner phosphatase (Type L-III) 、 tris(tetra-n-butylammonium) hydrogen pyrophosphate 、 聚甘氨酸 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 107.5h， 生成 (1R,2E)-[1-2H1]-3,7-dimethyl-2,6-octadienyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  SN2置换磷酸二乙酯合成烯丙基异戊二烯二磷酸酯

  摘要：

  烯丙基多烯基二磷酸酯如香叶基和 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸酯是类异戊二烯生物合成中单萜和二萜合酶和转移酶普遍存在的底物。这些酶底物是通过用 (R)-和 (S)-Alpine boranes® 还原 1-氘醛前体，转化为磷酸二乙酯，以及用焦磷酸三（四丁基铵）缓慢发生的 SN2 置换，以不对称标记的形式制备的在 2-5 天内完成配置反转。用去甲二醇 11、(15S)-[15-] 类似地制备了 8α-和 8β-羟基-17-nor 类似物（13 和 14）以及 13 的（15R）-氘标记形式2H1]-11 和 12 通过烯丙基羟基的区域选择性磷酸化和焦磷酸阴离子置换。SN2 置换前后氘标记香叶醇的构型和对映纯度，以及双环酮醇中间体 (15S)-[15-2H1]-15 的非对映纯度通过转化为 (1S)-莰酸酯和1H-NMR分析。氨基醇 18 类似地转化为氨基二磷酸 19, 15-aza-14

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1401::aid-ejoc1401>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 lithium aluminium deuteride 、 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 sodium hydride 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-(+)-geraniol-1-d
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the asymmetric isomerization of allylamines to enamines catalyzed by 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'binaphthyl-rhodium complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00168a040

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydrogen Migration of Allylamines
  作者：Sei Otsuka、Kazuhide Tani

  DOI：10.1055/s-1991-26541

  日期：——

  This review describes some preparative aspects and practical applications of BINAP-Rh(I) catalyzed enantioselective isomerization of prochiral allylamines recently developed through the joint effort of several groups in Japan. In addition, the novel, sophisticated reaction mechanisms are discussed. 1. Introduction 2. Catalyst Development 2.1. Cobalt Catalysts 2.2. Rhodium Catalysts 2.3. The Ligand BINAP 3. Preparative Aspects 3.1. Isomerization on a Laboratory Scale 3.2. The Industrial Process 4. Substrates and the Scope 4.1. Allylamine 4.2. Allyl Alcohol 5. Reaction Mechanisms 5.1. Catalytic Pathways 5.2. Mechanism of Chiral Recognition 5.3. Conclusion 6. Applications 6.1. (-)-Menthol 6.2. Citronellol 6.3. Citronellal Derivatives 6.4. α-Tocopherol Side Chain 6.5. Methoprene

  本篇综述介绍了日本多个研究小组共同努力下近期开发的BINAP-Rh(I)催化不对称异构化前手性烯丙胺的一些制备方面和实际应用。此外，还讨论了新颖而复杂的反应机理。 1. 引言 2. 催化剂开发 2.1. 钴催化剂 2.2. 铑催化剂 2.3. 配体BINAP 3. 制备方面 3.1. 实验室规模的异构化 3.2. 工业过程 4. 底物与范围 4.1. 烯丙胺 4.2. 烯丙醇 5. 反应机理 5.1. 催化途径 5.2. 手性识别机制 5.3. 结论 6. 应用 6.1. 薄荷醇 6.2. 香茅醇 6.3. 香茅醛衍生物 6.4. 生育酚侧链 6.5. 灭虫脲
• A detailed view on 1,8-cineol biosynthesis by <i>Streptomyces clavuligerus</i>
  作者：Jan Rinkel、Patrick Rabe、Laura zur Horst、Jeroen S Dickschat

  DOI：10.3762/bjoc.12.225

  日期：——

  The stereochemical course of the cyclisation reaction catalysed by the bacterial 1,8-cineol synthase from Streptomyces clavuligerus was investigated using stereospecifically deuterated substrates. In contrast to the well investigated plant enzyme from Salvia officinalis, the reaction proceeds via (S)-linalyl diphosphate and the (S)-terpinyl cation, while the final cyclisation reaction is in both cases

  使用立体定向氘化的底物，研究了来自棒状链霉菌的细菌1,8-桉树脑合酶催化的环化反应的立体化学过程。与经过充分研究的丹参植物酶相反，该反应通过（S）-芳基二磷酸酯和（S）-萜品基阳离子进行，而最终环化反应在两种情况下都是同工加成，如孵育所示氧化氘中的（2-13C）香叶基二磷酸酯
• Asymmetric synthesis via axially dissymmetric molecules. 7. Synthetic applications of the enantioselective reduction by binaphthol-modified lithium aluminum hydride reagents
  作者：R. Noyori、I. Tomino、M. Yamada、M. Nishizawa

  DOI：10.1021/ja00334a042

  日期：1984.10

  La reaction est applicable a une variete de composes carbonyles insatures de structures diverses tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes. L'utilite est illustree par la synthese fortement stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif

  La 反应 est 适用一个 une variete de composes carbonyles insatures destructures different tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes。L'utilite est illustree par la synthese fortement Stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif...
• Phosphorylation of isoprenoid alcohols
  作者：V. Jo Davisson、Andrew B. Woodside、Timothy R. Neal、Kay E. Stremler、Manfred Muehlbacher、C. Dale Poulter

  DOI：10.1021/jo00375a005

  日期：1986.12
• Convenient Preparation of Chiral Primary Alcohols <i>via</i> Catalytic Asymmetric Reduction of Aldehydes Using Bu₃SnD
  作者：Gary E. Keck、Dhileepkumar Krishnamurthy

  DOI：10.1021/jo961593s

  日期：1996.1.1