(R)-cyclohexyl-[(2S)-2-methyloxiran-2-yl]methanol | 142011-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-cyclohexyl-[(2S)-2-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 142011-23-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: YAKZRDFTNHWFQS-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-cyclohexyl-[(2S)-2-methyloxiran-2-yl]methanol 在 咪唑 、 methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-tert-butylphenoxide) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 erythro-2-(triphenylsiloxy)cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  两者的实际不对称合成赤和苏基于所述MABR促进的选择性重排醛醇赤和苏型环氧甲硅烷基醚：不寻常的甲硅烷基的取代基的效果

  摘要：

  基于光学活性的苏式和赤式环氧甲硅烷基醚各自的立体控制重排，并化学计量地使用了体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-bromo-2 ），开发了一种新的不对称合成的赤型和苏型醛醇（β-甲硅烷醛）。，6-二叔丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。观察到的立体选择性随甲硅烷基取代基的电子效应而不是其空间效应而变化，并且吸电子更多的三苯基甲硅烷基比三烷基甲硅烷基具有更好的选择性。由于对映异构的赤型和苏式 夏普不对称不对称环氧化很容易获得环氧甲硅烷基醚，这种方法可以实际不对称地以高选择性合成四种可能的羟醛异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92266-5
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 、 diisopropenylzinc 在 (-)-MIB 、 氧气 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， -20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 12.5h， 生成 (R)-cyclohexyl-[(2S)-2-methyloxiran-2-yl]methanol 、 (S)-Cyclohexyl-((S)-2-methyl-oxiranyl)-methanol 、 (R)-Cyclohexyl-((R)-2-methyl-oxiranyl)-methanol 、 (S)-Cyclohexyl-((R)-2-methyl-oxiranyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  具有三个连续立体中心的无环环氧醇的高度对映选择性和非对映选择性一锅法合成

  摘要：

  报道了用于合成具有多达三个连续立体中心的环氧醇的两种高度对映选择性和非对映选择性的一锅法。途径一涉及将烷基锌试剂不对称加成到烯醛，然后进行非对映选择性环氧化。路线二需要醛与二乙烯基锌试剂的不对称乙烯基化和随后的非对映选择性环氧化。用于环氧化的氧化剂是通过将烯丙基醇盐中间体和剩余的有机锌试剂暴露于双氧而产生的。在加入催化性四异丙醇钛后，定向环氧化以良好到极好的收率产生环氧醇。

  DOI：

  10.1021/ja046750g

文献信息

• Processes for Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Acyclic Epoxy Alcohols and Allylic Epoxy Alcohols
  申请人：Walsh Patrick

  公开号：US20090163728A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  The inventive subject matter relates to novel processes for making an epoxy alcohol from an aldehyde, comprising the steps of: (a) adding (i) an organozinc compound or (ii) divinylzinc compound and an diorganozinc compound to said aldehyde in the presence of a first catalyst to form an allylic alkoxide compound; and (b) epoxidizing said allylic alkoxide compound in the presence of an oxidant and a second catalyst.

  本发明涉及一种从醛制备环氧醇的新工艺，包括以下步骤：(a)在第一催化剂的存在下向所述醛中加入(i)有机锌化合物或(ii)二乙烯基锌化合物和二有机锌化合物，以形成烯丙氧化物化合物；(b)在氧化剂和第二催化剂的存在下使烯丙氧化物化合物环氧化。
• US8236976B2
  申请人：——

  公开号：US8236976B2

  公开（公告）日：2012-08-07
• Practical asymmetric synthesis of both erythro and threo aldols based on the MABR-Promoted selective rearrangement of erythro and threo epoxy silyl ethers: unusual effect of silyl substituents
  作者：Keiji Maruoka、Junko Sato、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92266-5

  日期：1992.1

  with the electronic effect of silyl substituents rather than their steric effect, and the more electron-withdrawing triphenylsilyl group exhibits better selectivity than trialkylsilyl group. Since enantiomeric erythro and threo epoxy silyl ethers are readily accessible by Sharpless asymmetric epoxidation, this method allows the practical asymmetric synthesis of four possible aldol isomers with high selectivity

  基于光学活性的苏式和赤式环氧甲硅烷基醚各自的立体控制重排，并化学计量地使用了体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-bromo-2 ），开发了一种新的不对称合成的赤型和苏型醛醇（β-甲硅烷醛）。，6-二叔丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。观察到的立体选择性随甲硅烷基取代基的电子效应而不是其空间效应而变化，并且吸电子更多的三苯基甲硅烷基比三烷基甲硅烷基具有更好的选择性。由于对映异构的赤型和苏式 夏普不对称不对称环氧化很容易获得环氧甲硅烷基醚，这种方法可以实际不对称地以高选择性合成四种可能的羟醛异构体。
• Highly Enantio- and Diastereoselective One-Pot Synthesis of Acyclic Epoxy Alcohols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Alice E. Lurain、Aaron Maestri、Ann Rowley Kelly、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja046750g

  日期：2004.10.1

  Two highly enantio- and diastereoselective one-pot procedures for the synthesis of epoxy alcohols with up to three contiguous stereocenters are reported. Route one involves asymmetric addition of an alkylzinc reagent to an enal followed by diastereoselective epoxidation. Route two entails asymmetric vinylation of an aldehyde with divinylzinc reagents and subsequent diastereoselective epoxidation. The

  报道了用于合成具有多达三个连续立体中心的环氧醇的两种高度对映选择性和非对映选择性的一锅法。途径一涉及将烷基锌试剂不对称加成到烯醛，然后进行非对映选择性环氧化。路线二需要醛与二乙烯基锌试剂的不对称乙烯基化和随后的非对映选择性环氧化。用于环氧化的氧化剂是通过将烯丙基醇盐中间体和剩余的有机锌试剂暴露于双氧而产生的。在加入催化性四异丙醇钛后，定向环氧化以良好到极好的收率产生环氧醇。