(R)-3-(p-tolyl)butanal | 104598-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-3-(p-tolyl)butanal
• 英文别名: (3R)-3-(4-methylphenyl)butanal
• CAS: 104598-15-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FHIWJBQSAPYCSB-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(p-tolyl)butanal 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-1-(4-iodobutan-2-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钯/手性胺共催化α，β-不饱和醛的对映选择性β-芳基化

  摘要：

  钯和一种简单的手性胺可用作助催化剂，将芳基硼酸对映选择性共轭加成到α，β-不饱和醛上（参见方案）。（R）-（-）-姜黄烯和4-芳基-2-酮的短总合成证明了这种共催化反应的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201208634
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-methylphenyl)-1,3-propanediol 在 18-冠醚-6 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 porcine pancreatic lipase 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (R)-3-(p-tolyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  New asymmetric construction of the benzylic quaternary stereogenic centre: an enantiocontrolled access to (−)-α-cuparenone

  摘要：

  通过采用一种新的不对称构建方法学，用于形成苄基四级立体中心，现已实现了(-)-α-cuparenone的高效且对映选择性的形式全合成。

  DOI：

  10.1039/a702667f

文献信息

• Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess
  作者：Thomas M. Bräuer、Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201602382

  日期：2016.6.27

  The noncovalent combination of a supramolecular host with iminium organocatalysis is described. Due to cation–π interactions the reactive iminium species is held inside the host and reacts in this confined environment. The products formed differ up to 92 % ee from the control experiments without added host. A model rationalizing the observed difference is presented.

  描述了超分子主体与亚胺基有机催化的非共价组合。由于阳离子-π的相互作用，反应性亚胺类物质被保留在主体内并在此密闭环境中发生反应。在不添加主体的情况下，形成的产物与对照实验的差异高达92％ee。提出了使观察到的差异合理化的模型。
• Total synthesis of (R)- and (S)-turmerone and (7S,9R)-bisacumol by an efficient chemoenzymatic approach
  作者：Ahmed Kamal、M. Shaheer Malik、Shaik Azeeza、Shaik Bajee、Ahmad Ali Shaik

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.006

  日期：2009.6

  An enantioselective synthesis of (R)-, (S)-turmerone and (7S,9R)-bisacumol is described. The enantiomerically pure key intermediates, a substituted butanoate ester and acid are utilized in the synthesis of both enantiomers of turmerone. The lipase catalyzed resolution studies of the acetate of bisacumol have been exploited towards the total synthesis of the naturally occurring cytotoxic sesquiterpene

  （的对映选择性合成- [R ） - ，（小号）-turmerone和（7小号，9 - [R）-bisacumol进行说明。对映体纯的关键中间体，取代的丁酸酯和酸可用于合成turmerone的两种对映体。对比沙可酚乙酸酯的脂肪酶催化拆分研究已用于全合成具有高非对映选择性（94％de）的天然细胞毒性倍半萜烯（（7 S，9 R）-双姜黄素）。
• Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Thomas M. Bräuer、Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/jacs.7b08976

  日期：2017.12.6

  Although iminium catalysis has become an important tool in organic chemistry, its combination with supramolecular host systems has remained largely unexplored. We report the detailed investigations into the first example of iminium catalysis inside a supramolecular host. In the case of 1,4-reductions of α,β-unsaturated aldehydes, catalytic amounts of host are able to increase the enantiomeric excess

  尽管亚胺催化已成为有机化学中的重要工具，但它与超分子宿主系统的结合在很大程度上仍未得到探索。我们报告了对超分子宿主内亚胺催化的第一个例子的详细调查。在 α,β-不饱和醛的 1,4-还原的情况下，催化量的主体能够增加所形成产物的对映体过量。进行了几个对照实验，并提供了强有力的证据，证明对反应产物的对映体过量的调节确实源于胶囊内部的反应。研究了胶囊中增加的对映选择性的起源。此外，研究了底物和亲核试剂范围。动力学研究以及测得的动力学同位素效应证实，氢化物向底物的输送是胶囊内的速率决定步骤。苯并噻唑烷作为替代氢化物来源的探索揭示了氢化物来源本身的意外取代效应。所呈现的结果证实，超分子主体与亚胺催化的非共价组合正在开辟新的令人兴奋的可能性，以提高具有挑战性的反应中的对映选择性。
• Intermolecular Enantioselective Heck–Matsuda Arylations of Acyclic Olefins: Application to the Synthesis of β-Aryl-γ-lactones and β-Aryl Aldehydes
  作者：Caio C. Oliveira、Ricardo A. Angnes、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/jo400378g

  日期：2013.5.3

  intermolecular Heck–Matsuda arylation of acyclic allylic alcohols. Aryldiazonium tetrafluoroborates were applied as arylating agents in the presence of Pd(TFA)2 and a chiral, commercially available, bisoxazoline ligand. The methodology is straightforward, robust, scalable up to a few grams, and of broad scope allowing the synthesis of a range of β-aryl-carbonyl compounds in good to high enantioselectivities

  我们在本文中描述了一种用于无环烯丙基醇的对映选择性分子内Heck-Matsuda芳基化的合成方法。在Pd（TFA）2和手性的市售双恶唑啉配体的存在下，将芳基重氮四氟硼酸盐用作芳基化剂。该方法简单，稳健，可扩展至几克，并且适用范围广，可以合成一系列良好至高对映选择性和高产率的β-芳基-羰基化合物。这种新的对映选择性的Heck-Matsuda芳基化反应可以合成β-芳基-γ-内酯和β-芳基醛，它们在合成生物活性化合物（如（R）-baclofen，（R）-咯利普兰，（S）-姜黄烯，（S）-脱氢姜黄烯和（S）-肿瘤素。
• Design and Application of Hybrid Phosphorus Ligands for Enantioselective Rh-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroformylation of Unfunctionalized 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Cai You、Shuailong Li、Xiuxiu Li、Jialing Lan、Yuhong Yang、Lung Wa Chung、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00275

  日期：2018.4.18

  series of novel hybrid phosphorus ligands were designed and applied to the Rh-catalyzed enantioselective anti-Markovnikov hydroformylation of unfunctionalized 1,1-disubstituted alkenes. By employing the new catalyst, linear aldehydes with β-chirality can be prepared with high yields and enantioselectivities under mild conditions. Furthermore, catalyst loading as low as 0.05 mol % furnished the desired

  设计了一系列新型杂化磷配体，并将其应用于未官能化 1,1-二取代烯烃的 Rh 催化的对映选择性抗马尔科夫尼科夫加氢甲酰化反应。通过使用这种新型催化剂，可以在温和的条件下以高收率和对映选择性制备具有β-手性的线性醛。此外，低至 0.05 mol% 的催化剂负载量以良好的收率和未降低的选择性提供了所需的产品，证明了这种转化在大规模合成中的效率。