ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 174172-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 174172-99-7
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅S
• 分子量: 402.511
• InChiKey: YNMGSXAJRBVXOZ-LYSZKAAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-((2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzoyloxy)-6-((benzoyloxy)methyl)-3-(benzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)(ethyl)(methyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构纯糖基锍盐的直接合成

  摘要：

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。

  DOI：

  10.1021/ol2009818
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以58%的产率得到ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  非对映异构纯糖基锍盐的直接合成

  摘要：

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。

  DOI：

  10.1021/ol2009818

文献信息

• Synthetic avenues towards a tetrasaccharide related to <i>Streptococcus pneumonia</i> of serotype 6A
  作者：Aritra Chaudhury、Mana Mohan Mukherjee、Rina Ghosh

  DOI：10.3762/bjoc.14.95

  日期：——

  Streptococcus pneumonia (SPn) is a Gram-positive bacterium which causes life threatening diseases. The bacteria protect themselves against non-specific host defence by an external polysaccharide (PS) capsule which bears a repeating unit, α-D-Galp(1->3)-α-D-Glcp(1->3)-α-L-Rhap(1->3)-D-Rib (SPn 6A). A closer look at the structure reveals the presence of α-linked galactose and glucose residues. The synthesis of these 1,2-cis glycosidic linkages are considered challenging particularly in the context of a one-pot oligosaccharide synthesis. We have synthesized the aforesaid tetrasaccharide (SPn 6A) based on both stepwise and sequential one-pot glycosylation reactions using easily accessible common building blocks; eventually similar overall yields were obtained in both cases.

  肺炎链球菌（SPn）是一种革兰氏阳性细菌，能引起威胁生命的疾病。这些细菌通过一种外部多糖（PS）胶囊来保护自己，免受宿主非特异性防御，这种胶囊带有重复单元，α-D-Galp(1->3)-α-D-Glcp(1->3)-α-L-Rhap(1->3)-D-Rib（SPn 6A）。仔细观察其结构可以发现α连接的半乳糖和葡萄糖残基的存在。这些1,2-cis糖苷键的合成被认为是具有挑战性的，特别是在一锅寡糖合成的情况下。我们已经合成了上述的四糖（SPn 6A），基于逐步和顺序的一锅糖基化反应，使用易于获取的常见构建模块；最终在这两种情况下获得了相似的总收率。
• S-Thiazolinyl (STaz) Glycosides as Versatile Building Blocks for Convergent Selective, Chemoselective, and Orthogonal Oligosaccharide Synthesis
  作者：Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.200600262

  日期：2006.8.25

  In the aim of developing new procedures for efficient oligosaccharide assembly, a range of S-thiazolinyl (STaz) glycosides have been synthesized. These novel derivatives were evaluated against a variety of reaction conditions and were shown to be capable of being chemoselectively activated in the armed-disarmed fashion. Moreover, the S-thiazolinyl moiety exhibited a remarkable propensity for selective

  为了开发有效寡糖组装的新方法，已合成了一系列S-噻唑啉基（STaz）糖苷。这些新颖的衍生物针对各种反应条件进行了评估，并显示出能够以武装-解除武装的方式进行化学选择性活化。此外，与其他常见的离去基团相比，S-噻唑啉基部分显示出显着的选择性活化倾向。相反，可以在STaz部分上选择性激活各种离去基团，从而允许STaz / S-乙基和STaz / S-苯基正交方法。为了证明新型STaz衍生物的多功能性，已经以收敛的选择性，正交和化学选择性方式合成了许多寡糖靶标。
• Synthesis of β‐Glucosides with 3‐ <i>O</i> ‐Picoloyl‐Protected Glycosyl Donors in the Presence of Excess Triflic Acid: A Mechanistic Study
  作者：Michael P. Mannino、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201905277

  日期：2020.3.2

  Our previous study showed that picoloylated donors are capable of providing excellent facial stereoselectivity through the H-bond-mediated aglycone delivery (HAD) pathway. Presented herein is a detailed mechanistic study of stereoselective glycosylation with 3-O-picoloylated glucosyl donors. While reactions of glycosyl donors equipped with the 3-O-benzoyl group are typically non-stereoselective because

  我们之前的研究表明，通过氢键介导的糖苷配基传递（HAD）途径，甲基化的供体能够提供出色的面部立体选择性。本文提供了用3-O-吡啶甲基化的葡糖基供体的立体选择性糖基化的详细机理研究。尽管带有3-O-苯甲酰基的糖基供体的反应通常是非立体选择性的，因为这些反应是通过氧杂碳鎓中间体进行的，而3-O-吡啶甲基化的供体能够通过HAD提供增强的，但有些松弛的β-立体选择性。途径。为了改进该反应，我们注意到在NIS和化学计量的TfOH存在下，糖基化具有高度的β-立体选择性。HAD途径极不可能发生，因为在这些反应条件下，皮甲酰氮被质子化。通过低温NMR研究了质子化和糖基化，并观察到了三氟甲磺酸糖基的中间体。本文致力于扩大该反应在各种底物和靶标中的应用范围。
• Synthesis of Trisaccharides and Tetrasaccharides by Means of Intramolecular Glycosylation Supported by Rigid Spacers
  作者：Matthias Müller、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:11<2055::aid-ejoc2055>3.0.co;2-n

  日期：2001.6

  4-O-unprotected galactoside derivative 6 as acceptor, afforded β-linked macrocyclic trisaccharide 9β in high yield after removal of the 3-O-MPM protective group and subsequent intramolecular glycoside bond formation. Similarly, by the same sequence of steps, the corresponding tetrasaccharide 14β was obtained from 5 and 4b-O-unprotected lactoside 11. For reiterative glycoside bond formation, treatment of α,α

  用 6-O-未保护的硫代麦芽糖苷 4 作为糖基供体 (5)，然后用 4-O-未保护的半乳糖苷衍生物 6 作为受体处理 α,α'-二溴-间二甲苯，以高产率得到 β-连接的大环三糖 9β在去除 3-O-MPM 保护基团和随后的分子内糖苷键形成后。类似地，通过相同的步骤顺序，从 5 和 4b-O-未保护的乳糖苷 11 中获得相应的四糖 14β。对于重复糖苷键的形成，用 3-O-未保护的 α,α'-二溴-间二甲苯处理硫糖苷 15 作为供体 (16)，然后是 4,6-O-未保护的葡糖苷，随后糖基化得到大环麦芽三糖苷 22，将其转化为已知的麦芽三糖苷 23。
• Synthesis of 2-(4-aminophenyl)ethyl 3-deoxy-5-O-(3,4,6-tri-O-β-d-glucopyranosyl-α-d-glucopyranosyl)-α-d-manno-oct-2-ulopyranosidonic acid, a highly branched pentasaccharide corresponding to structures found in lipopolysaccharides from Moraxella catarrhalis
  作者：Kerstin Ekelöf、Stefan Oscarson

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00269-3

  日期：1995.12

  Syntheses of the pentasaccharide 2-(4-aminophenyl)ethyl 3-deoxy-5-O-(3,4,6- tri-O-beta-D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranosyl)-alpha-D-manno-oct-2- ulopyranosidonic acid and of the tetrasaccharide 3,4,6-tri-O-beta-D-glucopyranosyl-alpha-D-glucopyranoside, both as its methyl and 2-(4-trifluoro-acetamidophenyl)ethyl glycoside, are described. These oligosaccharides correspond to structures found in the lipopolysaccharide

  五糖2-（4-氨基苯基）乙基3-脱氧-5-O-（3,4,6-三-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-甘露聚糖的合成oct-2- ulyryranosidonic acid和四糖3,4,6-tri-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷，分别是其甲基和2-（4-三氟-乙酰氨基苯基）乙基糖苷描述。这些寡糖对应于卡他莫拉氏菌的脂多糖中发现的结构，是旨在产生针对细菌的抗体的生物学实验所需要的。发现将吡喃葡萄糖基引入支链目标化合物的3位，4位和6位的最佳方法是一步反应，使用3,4,6-三醇作为受体，而2,3， 4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖基溴化物作为三氟甲磺酸银促进的偶联剂中的供体。