2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 365535-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: benzyl 2-[[(2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-7,8-dihydroxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxymethyl]benzoate
• CAS: 365535-43-9
• 化学式: C₂₈H₂₈O₈
• 分子量: 492.526
• InChiKey: QMIOVBIITUIKRP-NTTIBTAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal 乙酸铵 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2'-carboxybenzyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（羟基羰基）苄基糖苷：一种新型糖基供体，用于通过潜在活性糖基化高效 β-吡喃甘露糖基化和寡糖合成

  摘要：

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体

  DOI：

  10.1021/ja015842s
• 作为产物：
  描述：

  苯酞 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 mercury dibromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.66h， 生成 2'-(benzyloxycarbonyl)benzyl 4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（羟基羰基）苄基糖苷：一种新型糖基供体，用于通过潜在活性糖基化高效 β-吡喃甘露糖基化和寡糖合成

  摘要：

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体

  DOI：

  10.1021/ja015842s

文献信息

• Automated Solid-Phase Synthesis of Protected Oligosaccharides Containing β-Mannosidic Linkages
  作者：Jeroen D. C. Codée、Lenz Kröck、Bastien Castagner、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.200701864

  日期：2008.4.28

  For automated oligosaccharide synthesis to impact glycobiology, synthetic access to most carbohydrates has to become efficient and routine. Methods to install "difficult" glycosidic linkages have to be established and incorporated into the overall synthetic concept. Described here is the first automated solid-phase synthesis of oligosaccharides containing the challenging beta-mannosidic linkage. Carboxybenzyl

  为了自动寡糖合成影响糖生物学，大多数碳水化合物的合成获取必须变得高效而常规。必须建立安装“困难的”糖苷键的方法，并将其纳入整体合成概念。这里描述的是包含挑战性β-甘露糖苷键的寡糖的第一个自动化固相合成。羧基苄基甘露糖苷结构单元证明是有效的β-甘露糖基化剂，并具有出色的转化率和良好至中等的选择性。[（三异丙基甲硅烷基）氧基]-甲基醚（Tom），用作延长甘露糖的C3位的正交，最低侵入性且易于裂解的保护基。使用反相HPLC，可以容易地将所需的寡糖产物与含有不需要的立体异构体的副产物分离。由于许多具有生物学意义的寡糖均包含β-甘露糖苷键，因此此处描述的方法扩大了目前可通过自动化方法获得的碳水化合物的范围。
• Glycosylation with 2′-Carboxybenzyl Glycosides as Glycosyl Donors: Scope and Application to the Synthesis of a Tetrasaccharide
  作者：Kwan Kim、Sung Kang、Yong Seo、Hyo Kim、Yong Lee、Kyu-Sung Jeong

  DOI：10.1055/s-2003-40348

  日期：——

  Glycosylation of 2′-carboxybenzyl (CB) 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-d-mannopyranoside (3), CB 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-d-glucopyranoside (4), and CB 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-d-glucopyranoside (5) as glycosyl donors with various glycosyl acceptors provided corresponding disaccharides in high yields. The present CB glycoside methodology was successfully applied to the efficient construction of the tetrasaccharide 41.

  2′-羧基苄基（CB）2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷（3）、CB 2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-葡萄吡喃糖苷（4）和CB 2,3-二-O-苄基-4,6-O-苄叉-β-d-葡萄吡喃糖苷（5）作为糖基供体与各种糖基受体反应，以高产率提供了相应的二糖。目前的CB糖苷方法学成功应用于高效构建四糖41。
• Synthesis of the Trisaccharide Repeating Unit of the Atypical <i>O</i>-Antigen Polysaccharide from Danish <i>Helicobacter p</i><i>ylori</i> Strains Employing the 2‘-Carboxybenzyl Glycoside
  作者：Yong Tae Kwon、Yong Joo Lee、Kyunghoon Lee、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1021/ol048648u

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Synthesis of the unique trisaccharide repeating unit of the O-polysaccharide of the lipopolysaccharide from Danish Helicobacter pylori strains has been accomplished. Key steps include the coupling of three monosaccharide moieties by glycosylations employing the 2'-carboxybenzyl glycoside method. Also presented is a method for the synthesis of the novel branched sugar, 3-C-methyl-D-mannose

  [反应：见正文]已经从丹麦幽门螺杆菌菌株中合成了脂多糖的O-多糖的独特的三糖重复单元。关键步骤包括使用2'-羧基苄基糖苷方法通过糖基化作用偶联三个单糖部分。还提出了一种新颖的支链糖3-C-甲基-D-甘露糖的合成方法，所述支链糖是三种单糖组分之一。
• 2-(Hydroxycarbonyl)benzyl Glycosides:  A Novel Type of Glycosyl Donors for Highly Efficient β-Mannopyranosylation and Oligosaccharide Synthesis by Latent-Active Glycosylation
  作者：Kwan Soo Kim、Jin Hwan Kim、Yong Joo Lee、Yong Jun Lee、Jin Park

  DOI：10.1021/ja015842s

  日期：2001.9.1

  coupling of the corresponding tetraacetylglycosyl bromides and benzyl 2-(hydroxymethyl)benzoate. The BCB glycosides were converted almost quantitatively into the corresponding 2-(hydroxycarbonyl)benzyl (HCB) glycosides by selective hydrogenolysis of the benzyl ester functionality without affecting the benzylidene acetal and the benzyl ether. Treatment of the HCB 4,6-O-benzylidenemannopyranoside 4 with

  2-(苄氧羰基)苄基(BCB)糖苷通过相应的四乙酰糖基溴化物和2-(羟甲基)苯甲酸苄酯的偶联制备。通过苄酯官能团的选择性氢解，BCB 糖苷几乎定量地转化为相应的 2-(羟基羰基) 苄基 (HCB) 糖苷，而不会影响亚苄基缩醛和苄基醚。在二叔丁基甲基吡啶的存在下用三氟甲磺酸酐处理 HCB 4,6-O-亚苄基甘露吡喃糖苷 4，随后加入具有伯羟基的糖基受体，仅提供 β-吡喃甘露糖基连接的二糖。化合物 4 与仲醇和叔醇的糖基化也提供了β-吡喃甘露糖苷作为主要产物。HCB 4 的糖基化，具有伯醇的 6-O-亚环己基甘露糖苷 5 也具有高度的 β 选择性，而 HCB 2,3-O-亚环己基甘露糖苷 6 表现出中等的 β 选择性。另一方面，与 HCB 甘露糖苷不同，HCB 4,6-O-亚苄基葡糖苷 7 在与伯醇的糖基化中仅产生 α-吡喃葡萄糖基连接的二糖。以HCB甘露糖苷4为供体，BCB葡萄糖苷12为受体