2-iodo-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one | 157952-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-iodo-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-Iodo-6,6-dimethyl-cyclohex-2-enone
• CAS: 157952-83-5
• 化学式: C₈H₁₁IO
• 分子量: 250.079
• InChiKey: RYCSUIRCAYMUQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one 在 吡啶 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Maoecrystal V 的 11 步全合成

  摘要：

  提出了一种通向高度拥挤的 ent-kaurane 二萜 maoecrystal V 的权宜之计、实用和对映选择性途径。这条路线已经酝酿了好几年，它是在拟议的生物合成中的关键频哪醇转变之后松散地建模的。访问 (-)-maoecrystal V 只需要 11 个步骤，其中许多步骤具有战略意义，因为它们构建了关键的骨架键并整合了关键功能。在这个潜在可扩展的途径中，有几个独特和意想不到的操作。对生物活性的重新评估使人们质疑围绕这种天然产品的最初繁荣。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06623
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 吡啶 、 溴 、 碘 、 magnesium oxide 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-iodo-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Maoecrystal V 的 11 步全合成

  摘要：

  提出了一种通向高度拥挤的 ent-kaurane 二萜 maoecrystal V 的权宜之计、实用和对映选择性途径。这条路线已经酝酿了好几年，它是在拟议的生物合成中的关键频哪醇转变之后松散地建模的。访问 (-)-maoecrystal V 只需要 11 个步骤，其中许多步骤具有战略意义，因为它们构建了关键的骨架键并整合了关键功能。在这个潜在可扩展的途径中，有几个独特和意想不到的操作。对生物活性的重新评估使人们质疑围绕这种天然产品的最初繁荣。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06623

文献信息

• 2-Alkynylcyclopent-2-enols from 2-Alkynylcyclohex-2-enonesvia 1-Alkynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ones
  作者：Birgit Sander、Sven Andresen、Stefan Reichow、Katia Dubois、William C. Agosta、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19960790515

  日期：1996.8.7

  1-alkynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ones 3a–c and 4a–c, respectively. The 3-unsubstituted bicyclic epoxy ketones 3a, 3b, and 4a, 4b react further with H2O2/NaOH, undergoing ring contraction and (formal) decarbonylation to give 2-alkynylcy-clopent-2-enols 5a, 5b, and 6a, 6b, respectively. Epoxy ketones 3 are also obtained under neutral conditions on irradiation (λ = 350 nm) of cyclohexenones 1 in air-saturated

  2-炔基环己-2-烯酮1a–c和2a–c与MeOH中的H 2 O 2 / NaOH反应，得到1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮3a–c和4a–c， 分别。3-未取代的双环环氧酮3a，3b和4a，4b与H 2 O 2 / NaOH进一步反应，经历环收缩和（正式）脱羰基反应，生成2-炔基-环-2-戊烯基化合物5a，5b和6a ，6b分别。在环己酮1的辐射（λ= 350 nm）下，在中性条件下也可获得环氧酮3在空气饱和的苯溶液中。同样，在中性条件下氧代cycloalkenecarbonitriles 8反应（热）用H 2 ö 2在MeCN，得到oxabicyclic腈9。
• α-Iodo-α,β-Unsaturated Ketones as Vicinal Dielectrophiles: Their Reactions with Dinucleophiles Provide New Annulation Protocols for the Formation of Carbo- and Heterocyclic Ring Systems
  作者：Yu Chen、Michael G. Gardiner、Ping Lan、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00383

  日期：2022.5.6

  α-Iodo-α,β-unsaturated ketones such as compound 1 serve as vicinal dielectrophiles and react with a range of dinucleophiles including pentane-2,4-dione and 1,3-indandione to produce [3 + 2]- and [2 + 1]-adducts such as 5 and 38, respectively. [4 + 2]- and [5 + 2]-cycloadducts have been obtained from compound 1 by related means. Preliminary studies reveal that α-iodinated α,β-unsaturated esters can

  α-Iodo-α,β-不饱和酮，例如化合物1，可作为连位介电试剂，与一系列双亲核试剂（包括戊烷-2,4-二酮和 1,3-茚二酮）反应生成 [3 + 2]- 和 [2 + 1]-加合物，例如5和38，分别。[4 + 2]-和[5 + 2]-环加合物已通过相关方法从化合物1中获得。初步研究表明，α-碘化 α,β-不饱和酯也可以参与其中至少一些相同的过程。
• Fragment Coupling Approach to Diaporthein B
  作者：Ian Tingyung Hsu、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02655

  日期：2023.2.17

  pimarane diterpenes. The first approach provided access to the tricyclic carbon scaffold of the target and featured a highly diastereoselective fragment coupling, a novel carbonylative Stille cross-coupling to directly access an α-hydroxyketone from a vinyl iodide, and a tandem aldol cyclization–deprotection cascade. The second route utilized a diastereoselective 1,4-addition of a silyloxyfuran to an unsaturated

  Pimarane 二萜由多种植物、真菌和细菌产生。这个家族的许多成员都具有抗菌和抗增殖活性。pimarane diterpenes 的特点是三环碳骨架包含三个稠合的六元环和至少三个季中心。在这里，我们描述了两种用于合成 diaporthein B ( 3), 一种氧化程度最高的 pimarane 二萜。第一种方法提供了对目标三环碳支架的访问，并具有高度非对映选择性片段偶联、一种新型羰基化 Stille 交叉偶联，可直接从乙烯基碘化物中获得 α-羟基酮，以及串联醛醇环化-脱保护级联。第二条路线利用甲硅烷基氧基呋喃与不饱和酮的非对映选择性 1,4-加成，然后进行环氧化开环序列，以获得包含两个精心设计的环己烷环的高度氧化的中间体。本文开发的化学可能最终可用于此类天然产物的最终合成。
• Nickel-Catalyzed Difunctionalization of Unactivated Alkenes Initiated by Unstabilized Enolates
  作者：David Huang、Diego Olivieri、Yang Sun、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b09245

  日期：2019.10.16

  This report demonstrates the possibility of a nickel-catalyzed difunctionalization of unactivated alkenes initiated by an unstabilized enolate nucleophile. The process tolerates a diverse range of electrophiles, including aryl, heteroaryl, alkenyl, and amino electrophiles. An electron-deficient phosphine ligand and a tetrabutylammonium salt additive were crucial for promoting efficient vicinal difunctionalization.
• Furans from Novel [3 + 2] Photocycloaddition of Alkenes to 2-(1-Alkynyl)cyclohexenones
  作者：Paul Margaretha、William C. Agosta、Stefan Reichow

  DOI：10.1021/jo00097a049

  日期：1994.9

  Photocycloaddition of 2-alkynyl-substituted cyclohexenones 8c-11c with isobutylene (2) and tetramethylethylene (3a) leads to tricyclic furans 15a-18a and 15b-17b; respectively, in gas chromatographic yields of similar to 90%. A suggested mechanism for this novel-process is shown in eq 2. Tetramethoxyethylene (3b) gives only oxetanes 22 and 23, and the 3-methyl-substituted ketone 12c fails to react with 2 and 3a,b. tert-Butylethylene gives [2 + 2] adduct 24 with 10c.