(S)-6-hydroxymethyltetrahydropyran-2-one | 89408-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-6-hydroxymethyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (S)-6-Hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-2-one；(6S)-6-(hydroxymethyl)oxan-2-one
• CAS: 89408-86-6
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: WQVYSSMFIVWPCR-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-140 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-hydroxymethyltetrahydropyran-2-one 在 钯 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-(6R)-四氢-6-十一烷基-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  5-formyl-δ—valerolactone : A useful synthon for the chiral synthesis of the vespa orientalis pheromone and the mosquito oviposition attractant pheromone

  摘要：

  A synthetic scheme starting from the reaction between the lithiated N-allyl-N-methyl-(bisdimethylamino)phosphoramide anion and the triflate derivative of (R)-(-)- or (S)-(+)-2,3-O-isopropylideneglycerol is described to prepare the key chiral synthon (R)-5- or (S)-5-formyl-delta-valerolactone that leads to the title compounds.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74412-1
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 5,6-epoxyhexanoate 在 lithium hydroxide 、 (R,R)-(salen)Co(OAc) 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.83h， 生成 (S)-6-hydroxymethyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  The conversion of racemic terminal epoxides into either (+)- or (−)-diol γ- and δ-lactones

  摘要：

  描述了将外消旋末端环氧化物转化为(+)-或(−)-diol γ-和δ-内酯的方法，其中水解动力学拆分（HKR）是关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b003793l

文献信息

• Baeyer-Villiger oxidations catalyzed by engineered microorganisms: Enantioselective synthesis of δ-valerolactones with functionalized chains
  作者：Shaozhao Wang、Gang Chen、Margaret M Kayser、Hiroaki Iwaki、Peter C.K Lau、Yoshie Hasegawa

  DOI：10.1139/v02-035

  日期：2002.6.1

  Cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter sp NCIMB 9871 expressed in baker's yeast and in E. coli and cyclopentanone monooxygenase (CPMO) from Comamonas (previously Pseudomonas) sp. NCIMB 9872 expressed in E. coli are new bioreagents for Baeyer-Villiger oxidations. These engineered microorganisms, requiring neither biochemical expertise nor equipment beyond that found in chemical laboratories

  来自不动杆菌属 NCIMB 9871 的环己酮单加氧酶 (CHMO) 在面包酵母和大肠杆菌中表达，而环戊酮单加氧酶 (CPMO) 来自毛单胞菌（以前称为假单胞菌）。在大肠杆菌中表达的 NCIMB 9872 是用于 Baeyer-Villiger 氧化的新型生物试剂。这些工程微生物既不需要生化专业知识，也不需要化学实验室以外的设备，被评估为用于环戊酮的 Baeyer-Villiger 氧化反应的试剂，环戊酮在 2 位被极性和非极性链取代，适合进一步修饰。鉴定了两种可以转化为高度对映体纯内酯的功能化底物。讨论了这些生物试剂的性能和潜力。 关键词：对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化，生物转化，
• Baeyer-Villiger Oxidation and Oxidative Cascade Reactions with Aqueous Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lipophilic Li[B(C6F5)4] and Ca[B(C6F5)4]2
  作者：Muhammet Uyanik、Daisuke Nakashima、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201204286

  日期：2012.9.3

  Efficient and selective: Two lipophilic catalysts were used for Baeyer–Villiger (BV) oxidations to give lactones in high yields (see scheme). Cascade reactions involving this BV oxidation were used to selectively obtain either unsaturated carboxylic acids or hydroxylactones in high yields from β‐silyl cyclohexanones.

  高效和选择性：两种亲脂性催化剂用于Baeyer-Villiger（BV）氧化，以高收率得到内酯（请参阅方案）。涉及这种BV氧化的级联反应用于从β-甲硅烷基环己酮中高收率选择性地获得不饱和羧酸或羟基内酯。
• METHOD FOR MANUFACTURING ESTER
  申请人：Ishihara Kazuaki

  公开号：US20130217898A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present invention relates to a method for manufacturing an ester from a ketone or an aldehyde, which is a reactive substrate, by a Baeyer-Villiger oxidation reaction using hydrogen peroxide, and in this method, as a catalyst, M(BAr 4 ) n , which is a metal borate, is used (M represents an alkali metal or an alkaline earth metal; Ar represents an aryl; and n is the same number as the valence of M). For example, when cyclohexanone was used as the reactive substrate, and Sr[B(3,5-CF 3 C 6 H 3 ) 4 ] 2 was used as the catalyst, ε-caprolactone was obtained at an isolated yield of 82%.

  本发明涉及一种从酮或醛（作为反应底物）制造酯的方法，该方法通过使用过氧化氢进行巴耶-维利格氧化反应，在该方法中，作为催化剂使用了M(BAr4)n，该催化剂是一种金属硼酸盐（M代表碱金属或碱土金属；Ar代表芳基；n与M的化合价相同）。例如，当环己酮作为反应底物，Sr[B(3,5-CF3C6H3)4]2作为催化剂时，得到了ε-己内酯，其分离收率为82%。
• Le (?)-(2S)-2-Hydroxyhexanedioate de di�thyle, nouveau bloc chiral pour la synth�se �nantiosp�cifique
  作者：Florian Blaser、Pierre-Fran�ois Deschenaux、Thomas Kallimopoulos、Andr� Jacot-Guillarmod

  DOI：10.1002/hlca.19910740116

  日期：1991.1.30

  The (−)-(2S)-Diethyl 2-Hydroxyhexanedioate, a New Chiral Building Block for Enantioselective Synthesis

  （-）-（2 S）-2-羟基己二酸二乙酯，对映选择性合成的新手性构件
• New Oxidative Demetalation Protocol for Molybdenum π-Complexes:  Enantiocontrolled Synthesis of Unsaturated Ketones and Lactones
  作者：Ana Alcudia、Ramón Gómez Arrayás、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/jo020002x

  日期：2002.8.1

  An efficient and general oxidative demetalation of (eta(3)-allyl)molybdenum complexes using pyridinium dichromate allows the introduction of a carbonyl group at an allylic terminus of the pi-system. The process takes place with high regiocontrol and can lead to the preparation of unsaturated ketones and lactones of high enantiopurity.

  使用重铬酸吡啶鎓对（eta（3）-烯丙基）钼配合物进行有效且普遍的氧化脱金属，可以在pi系统的烯丙基末端引入羰基。该方法在高区域控制下进行，并且可以导致制备高对映体纯度的不饱和酮和内酯。