methyl 4-(3-butoxy-3-oxoprop-1-enyl)benzoate | 725247-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-butoxy-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• CAS: 725247-15-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: YHMGEWGADDWEED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 对溴苯甲酸甲酯 在 C₃₄H₃₀ClN₅Pd 、 四丁基溴化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到methyl 4-(3-butoxy-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  研究带有 4,5-Dicyano-1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene 的 2-Phenylidenepyridine Palladium (II) 配合物在 Mizoroki-Heck 反应中的催化活性

  摘要：

  亚苯基吡啶 (ppy) 钯环 [PdCl(ppy)(IMes)] (4) [IMes = 1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene] 和 [PdCl(ppy){(CN)2IMes}] (6 ) [(CN)2IMes = 4,5-dicyano-1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene] 是通过简单的两步合成制备的，首先是氯化钯 (II) 与 2-苯基吡啶的反应，然后是通过随后将 NHC 配体添加到预催化剂前体 [PdCl(ppy)]2 中。获得了用于配合物 4 和 6 的 X 射线分析的合适晶体。结果表明，6 具有比 IMes 复合物 4 更短的 NHC-钯键。钯卡宾键长度的差异基于 (CN)2IMes 与 IMes 相比更高的 π 受体强度。因此，(CN)2IMes 应该比 IMes 更好地稳定催化活性中心钯原子。作为 (CN)2IMes

  DOI：

  10.1002/zaac.201500625

文献信息

• Scalable synthesis of catalysts for the Mizoroki–Heck cross coupling reaction: palladium nanoparticles assembled in a polymeric nanosphere
  作者：Jianli Zou、K. Swaminathan Iyer、Scott G. Stewart、Colin L. Raston

  DOI：10.1039/c0nj00898b

  日期：——

  Palladium nano-spheres 160 nm in diameter, as an assembly of uniform 5 nm nanoparticles, are accessible using a facile one step method under continuous flow on a spinning disc with hydrogen gas as the reducing agent. The stable colloidal system is an effective catalyst for the Mizoroki–Heck reaction, as established for the reaction between several aryl halides and n-butyl acrylate, and can be readily

  直径为160 nm的钯纳米球，是均匀的5 nm纳米颗粒的集合体，可以使用一种简便的一步法在以氢气为还原剂的旋转圆盘上连续流动的情况下，以易于操作的一步法获得。稳定的胶体体系是Mizoroki-Heck反应的有效催化剂，已建立了几种芳基卤化物与丙烯酸正丁酯，可以很容易地回收利用而不会改变其催化活性。
• Ionic Pd/NHC Catalytic System Enables Recoverable Homogeneous Catalysis: Mechanistic Study and Application in the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Dmitry B. Eremin、Ekaterina A. Denisova、Alexander Yu. Kostyukovich、Jonathan Martens、Giel Berden、Jos Oomens、Victor N. Khrustalev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/chem.201903221

  日期：2019.12.20

  concentrations. The present study reveals a dynamic stabilization mechanism with labile metal-NHC binding and [PdX3 ]- [NHC-R]+ ion pair formation. Access to reactive anionic palladium intermediates formed by dissociation of the NHC ligands and plausible stabilization of the molecular catalyst in solution by interaction with the [NHC-R]+ azolium ion is of particular importance for an efficient and recyclable catalyst

  N-杂环卡宾 (NHC) 配体普遍用于催化。常见的催化剂设计模型假设在该金属-配体框架中具有强 M-NHC 结合。与这一常见假设相反，我们在此证明，M-NHC 键的不稳定性和受控裂解（而不是其稳定性）对于低催化剂浓度下的高性能催化可能更为重要。本研究揭示了不稳定金属-NHC 结合和 [PdX3 ]- [NHC-R]+ 离子对形成的动态稳定机制。获得通过 NHC 配体解离形成的反应性阴离子钯中间体，以及通过与 [NHC-R]+ 唑离子相互作用使分子催化剂在溶液中合理稳定，对于高效且可回收的催化剂尤为重要。这些离子 Pd/NHC 复合物首次允许以明确定义的形式回收复合物，并在每个循环中进行分离。反应机制的计算研究证实了通过 Ph-NHC 偶联或可逆的 H-NHC 偶联在极性介质中容易形成不含 NHC 的阴离子 Pd。本研究提出了 M/NHC 催化剂设计的新思路。
• Efficient Palladium(II) Precatalysts Bearing 4,5‐Dicyanoimidazol‐2‐ylidene for the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Heiko Baier、Philipp Metzner、Thomas Körzdörfer、Alexandra Kelling、Hans‐Jürgen Holdt

  DOI：10.1002/ejic.201402040

  日期：2014.6

  [PdCl2(PhCN)(2)]. The three palladium(II) complexes were characterized by NMR and IR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis. In addition, the molecular structures of 2 and 3 were determined by X-ray diffraction. The pi-acidity of (CN)(2)IBzPic was compared with (CN)(2)IMes and perviously reported pi-acidic imidazol-2-ylidenes by NBO analysis. The Mizoroki-Heck (MH) reactions of various

  新的 N-杂环卡宾 (NHC) 络合物 [PdCl2(CN)(2)IMes}(PPh3)] (2) ((CN)(2)IMes}: 4,5-dicyano-1,3-dimesityliimidazol -2-ylidene) 和 NHC 钯环 [PdCl(dmba)(CN)(2)IMes}] (3) (dmba: N,N-二甲基苄胺) 已通过 4,5-二氰基-1 的热解合成， 3-二甲基-2-(五氟苯基)咪唑啉(1)在合适的钯(II)前体存在下。无环配合物 2 是通过使用单核前体 [PdCl2(PPh3)(2)] 的配体交换形成的，而钯环 3 是通过双核氯桥前体 [Pd(mu-Cl)(dmba)](2) 的裂解形成的）。新的 NHC 前体 1-benzyl-4,5-dicyano-2-(pentafluorophenyl)-3-picolylimidazoline (5) 是通过五氟苯甲醛与
• Palladium-catalyzed Mizoroki–Heck coupling reactions using sterically bulky phosphite ligand
  作者：Eunhye Jung、Kyungho Park、Jaewook Kim、Hee-Tae Jung、Il-Kwon Oh、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.inoche.2010.07.028

  日期：2010.11

  Abstract A new catalytic system based on palladium-phosphite for Mizoroki–Heck coupling reactions of aryl iodide and bromide is described. An air-stable phosphite ligand afforded the desired products with high yields in the palladium-catalyzed Mizoroki–Heck reactions. The coupling of aryl iodides was optimized with 0.5 mol% Pd(OAc)2, 1 mol% phosphite 2, and K2CO3 in DMF solvent. For the coupling of

  摘要 描述了一种基于钯-亚磷酸酯的新催化体系，用于芳基碘化物和溴化物的 Mizoroki-Heck 偶联反应。空气稳定的亚磷酸酯配体在钯催化的 Mizoroki-Heck 反应中以高产率提供了所需的产物。在 DMF 溶剂中使用 0.5 mol% Pd(OAc)2、1 mol% 亚磷酸酯 2 和 K2CO3 优化芳基碘化物的偶联。对于芳基溴化物的偶联，需要 1 mol% Pd(OAc)2 和 5 mol% 亚磷酸酯 2 以及 Na2CO3 作为碱。作为偶联伙伴烯烃，丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、苯乙烯和正丁基丙烯酰胺均表现出良好的产率。
• Ligand-Free Palladium Catalytic System Supported by CNT and its Application to the Mizoroki Heck Reactions
  作者：Young-Shin Jo、Ja-Young Kim、Il-Kwon Oh、Hyun-Chul Choi、Sun-Woo Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.6.1735

  日期：2010.6.20