(6R)-2,6-dimethyl-8-methoxy-2-octene | 100698-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6R)-2,6-dimethyl-8-methoxy-2-octene
• 英文别名: (R)-(+)-citronellol；(6R)-8-methoxy-2,6-dimethyloct-2-ene
• CAS: 100698-94-0
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: QUGQATRJSUHGGA-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-60 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-2,6-dimethyl-8-methoxy-2-octene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以21.5 g的产率得到3-[(3R)-5-methoxy-3-methylpentyl]-2,2-dimethyloxirane
  参考文献：
  名称：

  对映体控制的细胞松弛素b的环环C 14 -C 23亚基的合成

  摘要：

  描述了从Pulegone合成细胞松弛素B的C 14 -C 23大环亚基的方法。该合成的关键特征是环氧重氮甲基酮E的光诱导重排为γ-羟基链烯酸酯（方案2）。使用不对称的Sharpless环氧化反应制备中间体环氧醇F。具有叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护功能的烯丙醇14作为不对称环氧化的起始原料受到了相当大的关注，但是，遇到了一些不可预见的困难（方案3和4）。使用甲氧基作为保护功能获得满意的结果（方案5）。由溴化物20制备烯丙醇22通过与炔丙醇加长链。22的Sharpless环氧化反应在高诱导下发生。转化为环氧酯24，转化为重氮酮25，光重排为26并脱保护得到28，从而完成了序列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96622-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-(+)-citronellate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以99%的产率得到(6R)-2,6-dimethyl-8-methoxy-2-octene
  参考文献：
  名称：

  （R）-（+）-β-甲基-β-丙内酯开环反应合成旋光性萜烯的新方法

  摘要：

  由中间体（R）-（+）-制备对映体过量的旋光性萜烯，例如（R）-（+）-香茅醇，（R）-（+）-普勒高酮或（S）-ar-异黄酮。柠檬酸或（S）-（+）-3-对甲苯基丁酸，可通过（R）-（+）-β-甲基-β-丙内酯与同异戊烯基溴化镁在室温下开环反应的Sn2型轻松制备铜（I）盐或二对甲苯甲酸铜盐的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78693-x

文献信息

• A new practical synthesis of (+)-grandisol from (+)-citronellol using an intramolecular carbenoid cyclization
  作者：Hugo J. Monteiro、Julio Zukerman-Schpector

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00175-5

  日期：1996.3

  A new practical 10 step synthesis of (1S,2R)-2-acetyl-1-methylcyclobutaneacetic acid 15 is reported, which has as a key step a rhodium catalyzed intramolecular carbenoid cyclization of the α-diazo-β-ketosulfone 5, readily available from (+)-citronellol 2. Since 15 has already been converted into (+)-grandisol 1, the major pheromone of the cotton boll-weevil Anthonomus grandis, the described preparation

  的一种新的实用的10步合成（1S，2R）-2-乙酰基-1- methylcyclobutaneacetic酸15被报告，其具有作为一个关键步骤铑催化的分子内卡宾的α重氮基β酮砜的环化5，容易获得的来自（+）-香茅醇2。由于15已经被转化为（+）-grandisol 1，即棉铃象鼻虫Anthonomus grandis的主要信息素，因此所描述的制备方法构成了光学活性信息素的新形式合成。
• Unusual o-alkylation with iodomethyltrimethylsilane
  作者：T. K. Chakraborty、G. V. Reddy

  DOI：10.1039/c39890000251

  日期：——

  Iodomethyltrimethylsilane alkylates alkoxide ions giving rise to O-methyl and O-trimethylsilyl ethers which are formed by cleavage of the silicon–carbon bond.

  碘甲基三甲基硅烷烷基化烷氧基离子，生成O-甲基和O-三甲基甲硅烷基醚，它们是通过硅碳键断裂形成的。
• US9403791B1
  申请人：——

  公开号：US9403791B1

  公开（公告）日：2016-08-02
• A novel synthetic method for optically active terpenes by the ring-opening reaction of (R)-(+)-β-methyl-β-propiolactone
  作者：Toshio Sato、Tatsuo Kawara、Akira Nishizawa、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78693-x

  日期：1980.1

  or (S)-ar-turmerone is prepared in high enantiomeric excess from an intermediate, (R)-(+)-citronellic acid or (S)-(+)-3-p-tolylbutyric acid, which is easily prepared by the Sn2 type of ring opening reaction of (R)-(+)-β-methyl-β-propiolactone with homoprenylmagnesium bromide in the presence of a copper(I) salt or di-p-tolylcuprate.

  由中间体（R）-（+）-制备对映体过量的旋光性萜烯，例如（R）-（+）-香茅醇，（R）-（+）-普勒高酮或（S）-ar-异黄酮。柠檬酸或（S）-（+）-3-对甲苯基丁酸，可通过（R）-（+）-β-甲基-β-丙内酯与同异戊烯基溴化镁在室温下开环反应的Sn2型轻松制备铜（I）盐或二对甲苯甲酸铜盐的存在。
• Enantio-controlled synthesis of the crocyclic C14-C23 subunit of cytochalasin b
  作者：L. Thijs、E.H.M. Stokkingreef、J.M. Lemmens、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96622-0

  日期：1985.1

  The synthesis of the C14-C23 macrocyclic subunit of cytochalasin B from pulegone is described. The key feature of this synthesis is the photo-induced rearrangement of epoxy diazomethyl ketone E to a γ-hydroxy alkenoic ester (Scheme 2). The intermediate epoxy alcohol F was prepared using the asymmetric Sharpless epoxidation. Considerable attention was given to the preparation of allylic alcohol 14,

  描述了从Pulegone合成细胞松弛素B的C 14 -C 23大环亚基的方法。该合成的关键特征是环氧重氮甲基酮E的光诱导重排为γ-羟基链烯酸酯（方案2）。使用不对称的Sharpless环氧化反应制备中间体环氧醇F。具有叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护功能的烯丙醇14作为不对称环氧化的起始原料受到了相当大的关注，但是，遇到了一些不可预见的困难（方案3和4）。使用甲氧基作为保护功能获得满意的结果（方案5）。由溴化物20制备烯丙醇22通过与炔丙醇加长链。22的Sharpless环氧化反应在高诱导下发生。转化为环氧酯24，转化为重氮酮25，光重排为26并脱保护得到28，从而完成了序列。