2-methyl-2-(4-oxo-6-phenylhex-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane | 606147-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(4-oxo-6-phenylhex-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (E)-6-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-phenylhex-1-en-3-one
• CAS: 606147-89-1
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: MNJYMOMRBXYQPZ-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 2-methyl-2-(4-oxo-6-phenylhex-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane 生成 (+)-1R,5S-1,5-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane 、 (1S,5R)-1,5-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷
  参考文献：
  名称：

  (-)-Frontalin：使用二甲基锌对酮的催化对映选择性加成合成

  摘要：

  (-)-frontalin 的第一次对映选择性合成，包括在四异丙醇钛和亚化学计量量的手性配体 1,2-反式存在下，二甲基锌与功能化 α,β-不饱和酮的对映选择性亲核 1,2-加成-双（羟基樟脑磺酰氨基）环己烷 (HOCSAC, 2) 作为关键步骤，进行了描述。对映体过量高达 89%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300261
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基丁酸乙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 C₅₇H₇₆N₆P⁽¹⁺⁾*I^(1-) 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-methyl-2-(4-oxo-6-phenylhex-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  活性二碳作为过渡金属配位和催化的柔性配体

  摘要：

  二碳是一种活性碳的同素异形体，天然仅存在于恒星空间的高温介质中。我们报告了一系列瓶装膦稳定二碳 (PDC) 分子的成功制备。我们探索将这些分子用作一类新的互补类卡宾配体，具有强 σ-供体（>NHCs 和 CAAcs）但弱 π-受体特性。基于 Cavallo 的 SambVca 程序的 PDC 空间图分析显示可比的空间体积体积为 32.5%，类似于传统的 IMes 卡宾。然而，我们的 PDC 表现出由金属配合物的性质和催化反应环境调节的动态空间柔性。我们通过成功实施 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和醛和炔烃的还原偶联反应证明了 PDC 框架的催化效用。对还原偶联反应的详细研究揭示了 PDC 和金属配合物之间的重要二次相互作用，这在催化系统中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05486

文献信息

• (−)-Frontalin: Synthesis using the Catalytic Enantioselective Addition of Dimethylzinc to a Ketone
  作者：Miguel Yus、Diego J. Ramón、Oscar Prieto

  DOI：10.1002/ejoc.200300261

  日期：2003.8

  The first enantioselective synthesis of (−)-frontalin involving an enantioselective nucleophilic 1,2-addition of dimethylzinc to a functionalized α,β-unsaturated ketone, in the presence of titanium tetraisopropoxide and a substoichiometric amount of the chiral ligand 1,2-trans-bis(hydroxycamphorsulfonamido)cyclohexane (HOCSAC, 2) as the key step, is described. The enantiomeric excess is as high as

  (-)-frontalin 的第一次对映选择性合成，包括在四异丙醇钛和亚化学计量量的手性配体 1,2-反式存在下，二甲基锌与功能化 α,β-不饱和酮的对映选择性亲核 1,2-加成-双（羟基樟脑磺酰氨基）环己烷 (HOCSAC, 2) 作为关键步骤，进行了描述。对映体过量高达 89%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Reactive Dicarbon as a Flexible Ligand for Transition-Metal Coordination and Catalysis
  作者：Ming-Chun Wu、Yu-Fu Liang、Titel Jurca、Glenn P. A. Yap、Tsz-Fai Leung、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1021/jacs.2c05486

  日期：2022.7.20

  these molecules as a new complementary class of carbene-like ligands featuring strong σ-donor (>NHCs and CAAcs) but weak π-acceptor properties. Steric map analysis of PDC based on Cavallo’s SambVca program reveals comparable steric volume bulk of 32.5%, similar to the conventional IMes carbene. However, our PDCs exhibit dynamic steric flexibility modulated by the nature of the metal complexes and catalytic

  二碳是一种活性碳的同素异形体，天然仅存在于恒星空间的高温介质中。我们报告了一系列瓶装膦稳定二碳 (PDC) 分子的成功制备。我们探索将这些分子用作一类新的互补类卡宾配体，具有强 σ-供体（>NHCs 和 CAAcs）但弱 π-受体特性。基于 Cavallo 的 SambVca 程序的 PDC 空间图分析显示可比的空间体积体积为 32.5%，类似于传统的 IMes 卡宾。然而，我们的 PDC 表现出由金属配合物的性质和催化反应环境调节的动态空间柔性。我们通过成功实施 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和醛和炔烃的还原偶联反应证明了 PDC 框架的催化效用。对还原偶联反应的详细研究揭示了 PDC 和金属配合物之间的重要二次相互作用，这在催化系统中起着至关重要的作用。