三(
2,2'-联吡啶基)二
氯化
钌(II)(Ru 2+)和各种类型的三价
磷化合物Z 3 P(Z = Ph,n -Bu,OR; 1)在
甲醇中的溶液已用在20°C的
氩气气氛中产生可见光,导致1被氧化为相应的五价含氧化合物Z 3 PO,Ru 2+与1发生
配体交换。前一过程通过单电子转移(
SET)1至Ru 2+在光激发态Ru 2 + *下生成自由基阳离子中间体Z 3P. +源自1。后者是1对Ru 2 + *的亲核攻击所致。结果表明,1既可以作为电子供体,也可以作为对Ru 2 + *的亲核试剂。估计两个过程的速率常数。与胺的
SET猝灭相比,芳香族和脂肪族三价
磷的
SET速率对数与氧化电位之间具有极好的线性相关性。另一方面,双参数相关分析表明,
配体交换受1中的空间和电子因子调节。