diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine | 5931-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine
• 英文别名: mesityldiphenylphosphane；Mesityldiphenylphosphine；diphenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 5931-56-6
• 化学式: C₂₁H₂₁P
• 分子量: 304.371
• InChiKey: KHRUDYGVHDZXEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.8±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine 在 甲醇 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 作用下， 反应 5.0h， 以13.3%的产率得到2-二苯基磷酰基-1,3,5-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  与钌配合物光反应中观察到的三价磷化合物Z 3 P（Z = Ph，n Bu，OR）反应性的二分法

  摘要：

  三（2,2'-联吡啶基）二氯化钌（II）（Ru 2+）和各种类型的三价磷化合物Z 3 P（Z = Ph，n -Bu，OR; 1）在甲醇中的溶液已用在20°C的氩气气氛中产生可见光，导致1被氧化为相应的五价含氧化合物Z 3 PO，Ru 2+与1发生配体交换。前一过程通过单电子转移（SET）1至Ru 2+在光激发态Ru 2 + *下生成自由基阳离子中间体Z 3P. +源自1。后者是1对Ru 2 + *的亲核攻击所致。结果表明，1既可以作为电子供体，也可以作为对Ru 2 + *的亲核试剂。估计两个过程的速率常数。与胺的SET猝灭相比，芳香族和脂肪族三价磷的SET速率对数与氧化电位之间具有极好的线性相关性。另一方面，双参数相关分析表明，配体交换受1中的空间和电子因子调节。

  DOI：

  10.1002/cber.19971301122
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基磷酰基-1,3,5-三甲基苯 在 aluminum (III) chloride 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氯化铵 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphine
  参考文献：
  名称：

  三苯基氧化膦直接和可扩展的电还原为三苯基膦

  摘要：

  将氧化三苯膦 (TPPO)（一些最常见的合成有机反应的化学计量副产物）直接和可扩展地电还原为三苯膦 (TPP) 仍然是一个未解决的挑战，它将显着降低与执行所需反应相关的成本和浪费由 TPP 进行大规模调解。该报告详细介绍了使用铝阳极与支持电解质相结合的将 TPPO 单步还原为 TPP 的电化学方法，该电解质可从阳极氧化产物中连续再生路易斯酸。产生的路易斯酸在温和的电位下激活 TPPO 进行还原，并促进 PO 通过 PC 键断裂选择性地形成 TPP，而不是其他副产物。最后，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12112

文献信息

• Radical synthesis of trialkyl, triaryl, trisilyl and tristannyl phosphines from P4
  作者：Brandi M. Cossairt、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c0nj00124d

  日期：——

  A reaction scheme has been devised according to 3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV), wherein RX = PhBr, CyBr, Me3SiI or Ph3SnCl, with contrasting results in the case of more hindered RX. The scheme accomplishes the direct radical functionalization of white phosphorus without the intermediacy of PCl3.

  已设计出一种反应方案：3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV)，其中RX = PhBr、CyBr、Me3SiI或Ph3SnCl，针对空间位阻更大的RX情况，反应结果有显著差异。该方案实现了白磷的直接自由基功能化，无需经过PCl3中间体。
• An efficient heterogeneous cross-coupling of aryl iodides with diphenylphosphine catalyzed by copper (I) immobilized in MCM-41
  作者：Zhiqiang Fang、Mingzhong Cai、Yang Lin、Hong Zhao

  DOI：10.1002/aoc.4417

  日期：2018.8

  The heterogeneous cross‐coupling reaction of aryl iodides with diphenylphosphine was achieved in toluene at 115 °C in the presence of 10 mol% of phenanthroline‐functionalized MCM‐41‐supported copper (I) complex (Phen‐MCM‐41‐CuI) with Cs2CO3 as base, yielding various unsymmetric triarylphosphines in good to excellent yields. This protocol can tolerate a wide range of functional groups and does not need

  在10 mol％的邻菲咯啉官能化的MCM-41-负载的铜（I）络合物（Phen-MCM-41-CuI）和10 mol％的存在下，芳基碘化物与二苯膦的异质交叉偶联反应在115°C的甲苯中完成以Cs 2 CO 3为碱，以良好或优异的产率产生各种不对称的三芳基膦。该方案可以耐受各种官能团，不需要使用昂贵的添加剂或苛刻的反应条件。这种非均相的Cu（I）催化剂具有与均相CuI / Phen系统相同的催化活性，可以通过简单过滤反应溶液轻松回收，并循环使用七次而不会显着降低活性。
• Revealing Silylation of C(sp ² )/C(sp ³ )–H Bonds in Arylphosphines by Ruthenium Catalysis
  作者：Jian Wen、Ben Dong、Jinjun Zhu、Yue Zhao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202003865

  日期：2020.6.26

  The first aromatic C−H silylation between arylphosphines and hydrosilanes enabled by a ruthenium complex has been developed. The excellent ortho ‐selectivity results from a four‐membered metallacyclic intermediate involving phosphorus chelation. The developed system can be extended to the benzylic C−H silylation of arylphosphines. Diverse silylated arylphosphines are produced, exhibiting broad functional

  已经开发出了由钌配合物实现的芳基膦和氢硅烷之间的第一个芳族CH甲硅烷基化反应。优异的邻位选择性来自涉及磷螯合的四元金属环中间体。开发的系统可以扩展到芳基膦的苄基CH甲硅烷基化反应。产生了多种甲硅烷基化的芳基膦，它们具有广泛的官能团相容性。产品在温和条件下的进一步功能化使所形成的化合物成为有用的结构单元。
• Synthesis of phospha-alkene transition metal complexes
  作者：H. Eshtiagh-Hosseini、Harold W. Kroto、John F. Nixon、Mohd Jamil Maah、Michael J. Taylor

  DOI：10.1039/c39810000199

  日期：——

  The first examples of co-ordination complexes containing a phospha-alkene are described; n.m.r. studies on cis-M(CO)4L2(M = Cr,Mo,W), trans-RhCl-(PPh3)2L, trans-RhCIL2(CO), Rh(η5-C9H7)L2, cis-PtX2L2(X = Cl,I,Me), and cis- and trans-PtCl2(PEt3)L, [L = P(mesityl)CPh2], suggest that co-ordination to the metal is via the phosphorus lone pair.

  描述了含有磷-烯烃的配位配合物的第一个例子。NMR上研究顺式（CO）-M 4大号2（M =铬，钼，W），反式-RhCl-（PPH 3）2 L，反式-RhCIL 2（CO），铑（η 5 -C 9 ħ 7）L 2，顺式-PtX 2 L 2（X = Cl，I，Me）和顺式和反式-PtCl 2（PEt 3）L，[L = P（mesityl）CPh 2]，表明与金属的配位是通过磷孤对进行的。
• Catalyst‐Free Visible Light Mediated Synthesis of Unsymmetrical Tertiary Arylphosphines
  作者：Dmitry I. Bugaenko、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1002/adsc.202200309

  日期：2022.7.5

  Arylation of tertiary aryl and alkyl phosphines bearing 2-cyanoethyl group with aryl(mesityl)iodonium triflates under blue light irradiation followed by retro-Michael reaction of the in situ generated quaternary phosphonium salts initiated by DBU represent a novel efficient and general method for the preparation of distinctly substituted tertiary arylphosphines. An operationally simple, one-pot protocol

  在蓝光照射下，带有 2-氰乙基的叔芳基和烷基膦与芳基（异三苯甲基）碘鎓在蓝光照射下芳基化，然后由 DBU 引发的原位生成的季鏻盐的逆迈克尔反应代表了一种新的有效和通用的制备方法明显取代的叔芳基膦。操作简单的一锅法具有温和、不含过渡金属的条件、高选择性、广泛的官能团兼容性以及可扩展性，可应用于具有不同电子和空间性质的基材。