(4S)-4-[(2E,6E)-9-[(2S,3S)-3-ethenyl-3-methyloxiran-2-yl]-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl]-4-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopent-2-en-1-one | 429621-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S)-4-[(2E,6E)-9-[(2S,3S)-3-ethenyl-3-methyloxiran-2-yl]-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl]-4-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 429621-23-8
• 化学式: C₃₁H₅₂O₃Si
• 分子量: 500.838
• InChiKey: HGSQASGFJQKXLN-REWGAPPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.23
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[(2E,6E)-9-[(2S,3S)-3-ethenyl-3-methyloxiran-2-yl]-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl]-4-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopent-2-en-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 lithium bis(dimethylphenylsilyl)amide 、 二甲基二环氧乙烷 、 potassium carbonate 、 红铝 、 三氟乙酸 、 lithium iodide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 terpestacin
  参考文献：
  名称：

  (-)-Terpestacin 和 (-)- Fusaproliferin 的对映选择性合成：光学旋转测量和绝对构型分配的澄清建立了同手性结构系列

  摘要：

  合胞体形成抑制剂 (-)-terpestacin 的对映选择性合成（1, 19 个步骤，来自 (R, R)-伪麻黄碱丙酰胺的烯丙基化产物的产率为 5.8%，3）和真菌代谢物 (-)-fusaproliferin (2,描述了 21 个步骤，3) 在其自然配置中的产率为 5.3%。该路线采用一系列立体选择性烯醇烷基化反应来建立初始立体中心，设置季碳构型，关闭 15 元环，并通过适当的立体控制引入侧链残基。对我们的合成材料与天然样品的仔细分析表明，在早期的旋光度测量或这些天然产物的绝对立体化学分配中存在一些错误。澄清所有差异，我们在这里展示了天然萜烯 (1) 是左旋的，而不是最初描述的右旋，但被正确地指定为 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体。据报道，Fusaproliferin (2) 是左旋的，但实际上是 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体，而不是最初指定的对映体构型。

  DOI：

  10.1021/ja020072l
• 作为产物：
  描述：

  在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到(4S)-4-[(2E,6E)-9-[(2S,3S)-3-ethenyl-3-methyloxiran-2-yl]-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl]-4-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Terpestacin 和 (-)- Fusaproliferin 的对映选择性合成：光学旋转测量和绝对构型分配的澄清建立了同手性结构系列

  摘要：

  合胞体形成抑制剂 (-)-terpestacin 的对映选择性合成（1, 19 个步骤，来自 (R, R)-伪麻黄碱丙酰胺的烯丙基化产物的产率为 5.8%，3）和真菌代谢物 (-)-fusaproliferin (2,描述了 21 个步骤，3) 在其自然配置中的产率为 5.3%。该路线采用一系列立体选择性烯醇烷基化反应来建立初始立体中心，设置季碳构型，关闭 15 元环，并通过适当的立体控制引入侧链残基。对我们的合成材料与天然样品的仔细分析表明，在早期的旋光度测量或这些天然产物的绝对立体化学分配中存在一些错误。澄清所有差异，我们在这里展示了天然萜烯 (1) 是左旋的，而不是最初描述的右旋，但被正确地指定为 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体。据报道，Fusaproliferin (2) 是左旋的，但实际上是 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体，而不是最初指定的对映体构型。

  DOI：

  10.1021/ja020072l

文献信息

• Lewis acid mediated control of allylic epoxide opening in carbocyclization and halide addition pathways
  作者：Andrew G. Myers、Michael Siu

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00653-1

  日期：2002.8

  cyclizations of an allylic epoxide substrate with a tethered enol(ate) function as nucleophile. Both cation-olefin polycyclization pathways and SN-prime macrocyclization processes were observed to occur in the presence of different Lewis acid additives. Lewis acid additives were also observed to direct the stereochemistry of allylic epoxide opening by SN-prime addition of halide ions. This provided

  观察到各种新的碳环化过程发生在路易斯酸介导的烯丙基环氧化物底物的环化中，该烯丙基环氧化物底物具有拴系的烯醇（酯）作为亲核试剂。观察到阳离子烯烃多环化途径和S N-初级大环化过程均在不同的路易斯酸添加剂存在下发生。还观察到路易斯酸添加剂通过卤化离子的S N-底漆的添加来指导烯丙基环氧化合物打开的立体化学。这提供了通往相应的E-或Z-烯丙基卤化物的途径，这些卤化物在随后的烷基化大环化反应中成为萜品霉素/富沙前泛素环系统的另一种成功的替代方法，可作为底物。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and (−)-Fusaproliferin:  Clarification of Optical Rotational Measurements and Absolute Configurational Assignments Establishes a Homochiral Structural Series
  作者：Andrew G. Myers、Michael Siu、Feng Ren

  DOI：10.1021/ja020072l

  日期：2002.4.1

  An enantioselective synthesis of the syncytium formation inhibitor (-)-terpestacin (1, 19 steps, 5.8% yield from the allylation product of (R,R)-pseudoephedrine propionamide, 3) and the fungal metabolite (-)-fusaproliferin (2, 21 steps, 5.3% yield from 3) in their natural configurations is described. The route employs a series of stereoselective enolate alkylation reactions to establish the initial

  合胞体形成抑制剂 (-)-terpestacin 的对映选择性合成（1, 19 个步骤，来自 (R, R)-伪麻黄碱丙酰胺的烯丙基化产物的产率为 5.8%，3）和真菌代谢物 (-)-fusaproliferin (2,描述了 21 个步骤，3) 在其自然配置中的产率为 5.3%。该路线采用一系列立体选择性烯醇烷基化反应来建立初始立体中心，设置季碳构型，关闭 15 元环，并通过适当的立体控制引入侧链残基。对我们的合成材料与天然样品的仔细分析表明，在早期的旋光度测量或这些天然产物的绝对立体化学分配中存在一些错误。澄清所有差异，我们在这里展示了天然萜烯 (1) 是左旋的，而不是最初描述的右旋，但被正确地指定为 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体。据报道，Fusaproliferin (2) 是左旋的，但实际上是 (1S,11S,15R,23S)-对映异构体，而不是最初指定的对映体构型。