1-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)-4-tert-butyl-1-cyclohexene | 91158-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)-4-tert-butyl-1-cyclohexene
• 英文别名: 1-(2-trimethylsilylethynyl)-4-tert-butyl-1-cyclohexene；1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]-4-tert-butylcyclohex-1-ene；2-(4-Tert-butylcyclohexen-1-yl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 91158-83-7
• 化学式: C₁₅H₂₆Si
• 分子量: 234.457
• InChiKey: BUKPSUKHVGGHFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)-4-tert-butyl-1-cyclohexene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以89%的产率得到4-tert-butyl-1-ethynylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的环氧炔烃衍生物环化反应，可以高效合成功能化的呋喃。

  摘要：

  发现在Et（3）N存在下，钌催化剂TpRuPPh（3）（CH（3）CN）（2）Cl影响环氧炔烃环化成呋喃。对于具有合适的氧和氮官能度且催化剂负载量低的各种环氧炔烃，该反应效果很好。用二取代的环氧炔烃失败。氘标记实验阐明了该机制，该实验表明该机制涉及钌-乙烯基亚砜中间体。

  DOI：

  10.1021/jo020004h
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 polyphosphoric acid trimethylsilyl ester 、 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)-4-tert-butyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of Trimethylsilyl-Substituted Enyne and (Z)-Enediyne Compounds.

  摘要：

  三甲基硅烷基 (TMS) 取代的烯炔 9-11、13-17 和 (Z)- 烯炔 18 是通过 TMS 取代的丙炔醇 1-8 与多磷酸三甲基硅烷基酯脱水制备的。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.1954

文献信息

• Complementary Iron(II)‐Catalyzed Oxidative Transformations of Allenes with Different Oxidants
  作者：Venkata R. Sabbasani、Hyunjin Lee、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/anie.201510006

  日期：2016.1.18

  Substituent‐ and oxidant‐dependent transformations of allenes are described. Given the profound influence of the substituent on the reactivity of allenes, the subtle differences in allene structures are manifested in the formation of diverse products when reacted with different electrophiles/oxidants. In general, reactions of nonsilylated allenes involve an allylic cation intermediate by forming a

  描述了丙二烯的取代基和氧化剂依赖性转化。考虑到取代基对丙二烯反应性的深远影响，当与不同的亲电试剂/氧化剂反应时，丙二烯结构的细微差异体现在各种产物的形成中。通常，非甲硅烷基化的丙二烯的反应通过与杂化的C2形成DD键（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）或TBHP（通过在杂化C2上形成C-O键）来涉及烯丙基阳离子中间体。叔丁基过氧化氢）中，用的FeCl沿2 ⋅4ħ 2O（10摩尔％）。相反，甲硅烷基化丙二烯青睐炔阳离子中间体的由丙二烯氢化物转移到氧化剂，从而产生1,3-烯炔（E1产品）或丙炔醚THBP（S形成Ñ 1个产物）。DFT计算强烈支持由非甲硅烷基化和甲硅烷基化的丙二烯形成这些不同的假定阳离子中间体。
• Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. Synthetic and mechanistic studies
  作者：William J. Scott、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00271a037

  日期：1986.5

  The palladium-catalyzed coupling reaction of vinyl triflates with acetylenic, vinyl, allyl, and alkyl tin reagents in the presence of lithium chloride or another suitable salt takes place in high yields under mild reaction conditions; however, benzyl and phenyl tin reagents give poor yield of coupled product. The utilization of a tin or silicon hydride reagent in place of the organotin partner yields

  在氯化锂或其他合适的盐的存在下，在温和的反应条件下，钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯与炔属、乙烯基、烯丙基和烷基锡试剂的偶联反应以高产率发生；然而，苄基和苯基锡试剂的偶联产物产率很低。使用锡或氢化硅试剂代替有机锡配对物通过三氟甲磺酸酯基团的还原裂解产生烯烃。乙烯基三氟甲磺酸酯与六甲基二锡的钯催化反应以高产率得到乙烯基锡烷。区域选择性形成的乙烯基三氟甲磺酸酯可用于生产 1,3-二烯作为区域异构偶联产物。
• Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. A short synthesis of pleraplysillin-1
  作者：William J. Scott、G. T. Crisp、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00328a063

  日期：1984.8

  Synthese de la pleraplysilline-1 a partir du bromomethyl-3 furanne et de la dimethyl-5,5 cyclohexene-2one

  合成这些 de la pleraplysilline-1 a partir du bromomethyl-3 furanne et de la dimethyl-5,5 cyclohexene-2one
• Atom-Efficient Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Indium Organometallics with Organic Electrophiles
  作者：Ignacio Pérez、José Pérez Sestelo、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1021/ja004195m

  日期：2001.5.1

  The novel metal-catalyzed cross-coupling reaction of indium organometallics with organic electrophiles is described. Triorganoindium compounds (R(3)In) containing alkyl, vinyl, aryl, and alkynyl groups are efficiently prepared from the corresponding lithium or magnesium organometallics by reaction with indium trichloride. The cross-coupling reaction of R(3)In with aryl halides and pseudohalides (iodide

  描述了铟有机金属化合物与有机亲电试剂的新型金属催化交叉偶联反应。含有烷基、乙烯基、芳基和炔基的三有机铟化合物 (R(3)In) 可通过与三氯化铟反应由相应的锂或镁有机金属化合物有效制备。R(3)In 与芳基卤化物和拟卤化物（碘化物 2、溴化物 5 和三氟甲磺酸酯 4）、乙烯基三氟甲磺酸酯、苄基溴化物和酰氯的交叉偶联反应在钯催化下以优异的产率和高化学选择性进行。铟有机金属化合物也与芳基氯化物在镍催化下反应。在交叉偶联反应中，在原子经济的一个明显例子中，三有机铟化合物转移了所有三个与金属相连的有机基团，如仅使用 34 mol% 的铟的必要性所示。在与不同亲电试剂的反应中使用 R(3)In 的可行性，以及获得的高产率和化学选择性，表明铟有机金属化合物是交叉偶联反应中其他有机金属化合物的有用替代品。
• Synthesis of enynes and epoxyenynes by coupling: use of a new set of catalysts based on Pd–Ag salts
  作者：Philippe Bertus、Patrick Pale

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00681-0

  日期：1998.9

  The new couple of catalysts Pd(PPh3)(4) and AgI are very efficient for the coupling of vinyltriflates and terminal alkynes in the presence of a bulky amine in dimethylformamide at room temperature. Enynes and epoxyenynes are obtained in good to excellent yields. As illustrated with several examples, a wide variety of functional groups are well tolerated in the described conditions. Silver acetylides have been proposed as intermediate in this reaction. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.