((2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl methanesulfonate | 61573-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl methanesulfonate
• 英文别名: [(2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 61573-90-8；93221-71-7；93221-74-0；126874-40-6；126874-41-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₄S
• 分子量: 248.343
• InChiKey: GGQOHQOIVZQPCU-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl methanesulfonate 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 mercury(II) diacetate 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 仲丁基锂 、 三乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正壬烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.7h， 生成 (1S,5R,7S,8S)-7-hydroxy-4-methoxy-8-methyl-8-(4-methyl-4-((triethylsilyl)oxy)pentyl)-5-(3-methylbut-2-en-1-yl)bicyclo[3.3.1]non-3-ene-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of Hyperforin

  摘要：

  A modular, 18-step total synthesis of hyperforin is described. The natural product was quickly accessed using latent symmetry elements, whereby a group-selective, Lewis acid-catalyzed epoxide-opening cascade cyclization was used to furnish the bicyclo[3.3.1]-nonane core and set two key quaternary stereocenters.

  DOI：

  10.1021/ja312150d
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.66h， 生成 ((2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  不饱和环氧化物的自由基环化

  摘要：

  由7-溴5,6-环氧庚烯衍生物（例如环氧香叶基溴化物（7））衍生的esr光谱表明，主要的自由基中间体为四氢呋喃基甲基（11），由环氧化物开环并随后将不饱和烷氧基外环化而成部首。7-氧杂双环[2.2.1]庚基甲基（12）也通过双环化形成。从（7）与氢化三正丁基锡的反应中分离出衍生自这两种中间体的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89499-0

文献信息

• An Efficient Procedure for the 1,3-Transposition of Allylic Alcohols Based on Lithium Naphthalenide Induced Reductive Elimination of Epoxy Mesylates
  作者：Hsing-Jang Liu、Jia-Liang Zhu、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1055/s-2008-1032092

  日期：——

  An efficient protocol for the 1,3-transposition of allylic alcohols has been developed. The method is based on the pretransformation of allylic alcohols into the corresponding epoxy mesylates, followed by the reductive elimination of the resulting epoxy mesylates by using lithium naphthalenide (LN) as a reducing agent.

  高效实现烯丙醇1,3-反式转位的协议已被开发出来。该方法基于烯丙醇预转化为其相应的环氧甲磺酸酯，随后利用萘锂（LN）作为还原剂对所生成的环氧甲磺酸酯进行还原消除。
• Free radical cyclisation of unsaturated epoxides
  作者：Rosslyn C. Gash、Finlay MacCorquodale、John C. Walton

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89499-0

  日期：1989.1

  The e.s.r. spectra derived from 7-bromo-5,6-epoxyheptene derivatives such as epoxygeranyl bromide (7) showed that the main free radical intermediates were tetrahydrofuranylmethyl radicals (11), formed by ring opening of the epoxide and subsequent exocyclisation of the unsaturated alkoxyl radicals. The 7-oxabicyclo[2.2.1]heptanyl methyl radicals (12) were also formed via a double cyclisation. Products

  由7-溴5,6-环氧庚烯衍生物（例如环氧香叶基溴化物（7））衍生的esr光谱表明，主要的自由基中间体为四氢呋喃基甲基（11），由环氧化物开环并随后将不饱和烷氧基外环化而成部首。7-氧杂双环[2.2.1]庚基甲基（12）也通过双环化形成。从（7）与氢化三正丁基锡的反应中分离出衍生自这两种中间体的产物。
• Absolute stereochemistry of the triol moiety of gymnoprenols: a reinvestigation
  作者：Robert M. Hanson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91166-9

  日期：1984.1
• Diastereoselective synthesis of the saponaceolide tricyclic spiroketal substructure
  作者：Giovanni Vidari、Maurizio Franzini、Luigi Garlaschelli、Antonietta Maronati

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77656-8

  日期：1993.4

  Starting from geraniol we prepared the tricyclic spiroketal substructure 5a of saponaceolide molecules. Cis- and trans- tetrahydropyran linalool oxides 18a and 18b were also synthesized during these studies.
• Enantioselective Total Synthesis of Hyperforin
  作者：Brian A. Sparling、David C. Moebius、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja312150d

  日期：2013.1.16

  A modular, 18-step total synthesis of hyperforin is described. The natural product was quickly accessed using latent symmetry elements, whereby a group-selective, Lewis acid-catalyzed epoxide-opening cascade cyclization was used to furnish the bicyclo[3.3.1]-nonane core and set two key quaternary stereocenters.