(rac)-4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (rac)-4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-[(1S,2R,6R)-1,3,3-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]but-3-en-2-one
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: ODMUHAHUBCUABS-DKNZFQGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one 在 (C₄H₃)3SnH 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-<3-(1-Ethoxy-2-bromoethoxy)-2,6,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl>-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  （±）-forskolin的新合成路线

  摘要：

  使用新型的立体选择性分子内自由基介导的环化反应（10）→（12）与分子内Mukaiyama醛缩醛化反应（34）→ ，从溴代乙缩醛（10）分五步制备了十氢化萘内酯（35 ）→ （35）。接下来用甲醇氢氧化钾处理（35）得到βγ-不饱和内酯（37），其在用重铬酸吡啶鎓叔丁基氢过氧化物配合物氧化后得到烯酮（40）。由于先前已将烯酮（40）转化为（±）-福司柯林（1），所以该序列构成了该天然产物的新合成途径。与将萘烷内酯（49）精制为福斯高林类似物有关的一些化学物质，例如（55），（56）和（57），并结合了还描述了环稠合的十氢化萘核心结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81098-x
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(rac)-4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Forskolin的分子内Diels-Alder策略

  摘要：

  据报道，一种基于新型分子内Diels-Alder反应的福斯高林AB环系统的构建策略。

  DOI：

  10.1039/c39850000421

文献信息

• Optisch aktive 4,5-Epoxy-4,5-dihydro-?-ionone und Synthese der stereoisomeren 4,5:4?,5?-Diepoxy-4,5,4?,5?-tetrahydro-?,?-carotine und der sterische Verlauf ihrer Hydrolyse
  作者：Peter Uebelhart、Andreas Baumeler、Andreas Haag、Roland Prewo、Jost Hans Bieri、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19860690409

  日期：1986.6.18

  Optically Active 4,5-Epoxy-4,5-dihydro-α-ionones; Synthesis of the Stereoisomeric 4,5:4′,5′-Diepoxy-4,5,4′,5′-tetrahydro-ϵ,ϵ-carotenes and the Steric Course of their Hydrolysis

  旋光的4,5-环氧-4,5-二氢-α-紫罗兰酮; 立体异构体4,5：4'，5'-Diepoxy-4,5,4'，5'-tetrahydro-ϵ，ϵ-carotenes的合成及其水解的立体过程
• Selective Oxidation Reactions of Natural Compounds with Hydrogen Peroxide Mediated by Methyltrioxorhenium
  作者：Maria Amato、Francesco Ballistreri、Andrea Pappalardo、Gaetano Tomaselli、Rosa Toscano、Giuseppe Sfrazzetto

  DOI：10.3390/molecules181113754

  日期：——

  We have investigated the oxidative behaviour of natural compounds such as methyl abietate (1), farnesyl acetate (2), α-ionone (3), β-ionone (4), methyl linolelaidate (5), methyl linolenate (6) and bergamottin (7) with the oxidant system methyltrioxo-rhenium/ H2O2/pyridine. The reactions, performed in CH2Cl2/H2O at 25 °C, have shown good regio- and stereoselectivity. The oxidation products were isolated by HPLC or silica gel chromatography and characterized by MS(EI), 1H-, 13C-NMR, APT, gCOSY, HSQC, TOCSY and NOESY measurements. The selectivity seems to be controlled by the nucleophilicity of double bonds and by stereoelectronic and steric effects.

  我们已经研究了天然化合物如松香酸甲酯（1）、金合欢基乙酸酯（2）、α-紫罗酮（3）、β-紫罗酮（4）、亚油酸甲酯（5）、亚麻酸甲酯（6）和佛手柑素（7）在与氧化剂系统甲基三氧化铼/过氧化氢/吡啶中的氧化行为。这些反应在25°C下进行于CH2Cl2/H2O中，并显示出良好的区域选择性和立体选择性。氧化产物通过高效液相色谱或硅胶柱色谱分离，并通过质谱（EI）、1H-、13C-核磁共振、APT、gCOSY、HSQC、TOCSY和NOESY测量进行表征。选择性似乎受到双键亲核性以及立体电子和空间效应的控制。
• Sustainable catalytic protocols for the solvent free epoxidation and <i>anti</i>-dihydroxylation of the alkene bonds of biorenewable terpene feedstocks using H₂O₂ as oxidant
  作者：William B. Cunningham、Joshua D. Tibbetts、Marc Hutchby、Katarzyna A. Maltby、Matthew G. Davidson、Ulrich Hintermair、Pawel Plucinski、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/c9gc03208h

  日期：——

  tungsten-based polyoxometalate catalyst employing aqueous H2O2 as a benign oxidant has been used for the solvent free catalytic epoxidation of the trisubstituted alkene bonds of a wide range of biorenewable terpene substrates. This epoxidation protocol has been scaled up to produce limonene oxide, 3-carene oxide and α-pinene oxide on a multigram scale, with the catalyst being recycled three times to

  使用含水H 2 O 2的钨基多金属氧酸盐催化剂作为一种良性氧化剂，作为一种良性氧化剂，已用于多种生物可再生萜烯底物的三取代烯烃键的无溶剂催化环氧化。该环氧化方案已经按比例放大以产生以克为单位的氧化柠檬烯，3-氧化烯和α-pine烯，并且催化剂被循环使用三次以生成3-氧化烯。萜烯底物的反应性较低的二取代烯烃键的环氧化可通过在50°C下进行催化环氧化反应来实现。已经开发出能够使未处理的粗硫酸盐松节油直接环氧化以提供3-氧化烯，α-pine烯氧化物和β-pine烯氧化物的方法。用非均相酸催化剂（Amberlyst-15）处理粗环氧产品（无需后处理）可得到纯净的环氧化合物水解，得到相应的萜烯-抗二醇类，收率高。
• Lipase-mediated synthesis of the enantiomeric forms of 4,5-epoxy-4,5-dihydro-α-ionone and 5,6-epoxy-5,6-dihydro-β-ionone. A new direct access to enantiopure (R)- and (S )-α-ionone
  作者：Josefina Aleu、Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1039/a808780f

  日期：——

  Stereoselective lipase-mediated esterifications of epoxy-α-ionol 5 and epoxy-β-ionol 9 afforded suitable precursors of the enantiomers of the corresponding oxidised derivatives epoxy-α-ionone 3 and epoxy-β-ionone 4. An interesting development of this work is the easy conversion of enantiopure 3a and 3b into highly valuable enantiopure (S)- and (R)-ionone (1a and 1b) via a mild deoxygenation reaction.

  脂肪酶介导的环氧-δ-酮 5 和环氧-δ-酮 9 的立体选择性酯化反应得到了相应氧化衍生物环氧-δ-酮 3 和环氧-δ-酮 4 对映体的合适前体。这项工作的一个有趣进展是，通过温和的脱氧反应，对映体纯品 3a 和 3b 很容易转化为高价值的对映体纯品 (S)- 和 (R)-ionone (1a 和 1b)。
• Polarity Matching of Radical Trapping: High Yielding 3-exo and 4-exo Cyclizations
  作者：Andreas Gansäuer、Thorsten Lauterbach、Daniel Geich-Gimbel

  DOI：10.1002/chem.200400685

  日期：2004.10.18

  and cyclobutanes via radical chemistry is described. The method that generally proceeds in high yields uses epoxides as radical precursors and titanocene(III) complexes as the electron transfer catalysts (see scheme). The key to the success of the transformation is constituted by the chemoselectivity of radical reduction. Electrophilic enol radicals generated through cyclization are reduced rapidly

  描述了通过自由基化学催化合成环丙烷和环丁烷。通常以高收率进行的方法使用环氧化物作为自由基前体，并使用钛茂（III）配合物作为电子转移催化剂（参见方案）。转化成功的关键在于自由基还原的化学选择性。通过环化产生的亲电子烯醇基团迅速减少，而其前体亲核烷基团则不受影响。