di-α-D-fructofuranose 1,2′:2,1′-dianhydride | 155835-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: di-α-D-fructofuranose 1,2′:2,1′-dianhydride
• 英文别名: di-α-D-fructofuranose 1,2':2,1'-dianhydride；difructose anhydride I；α-D-Fruf-1,2':2,1'-α-D-Fruf；(1S,2S,3R,5S,8S,9S,10S,11R)-3,11-bis(hydroxymethyl)-4,7,12,14-tetraoxadispiro[4.2.48.25]tetradecane-1,2,9,10-tetrol
• CAS: 155835-33-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₁₀
• 分子量: 324.285
• InChiKey: DKOQIDXJOZQKIG-FMHBTRDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 di-α-D-fructofuranose 1,2′:2,1′-dianhydride 在 吡啶 作用下， 生成 α-D-fructofuranose β-D-fructofuranose 1,2':2,1'-dianhydride hexa-acetate
  参考文献：
  名称：

  d-果糖和菊粉对无水氟化氢的行为

  摘要：

  摘要用无水氟化氢处理将菊粉和d-果糖定量转化为d-果糖二酐的混合物。在分离出的六种二酐中，有五种是已知的化合物，而迄今尚未描述一种，即β-d-果糖呋喃糖β-d-果糖吡喃糖2,1'：3,2'-二酐。两种已知的二酐的结构已被修改。所获得的二酐的相对量取决于反应条件。使用13 Cn.mr光谱显示，d-果糖与氟化氢的反应涉及到d-果糖呋喃糖基氟作为可能的中间体。当在Fischer糖苷化条件下用甲醇和硫酸或三氟乙酸处理d-果糖时，也会生成二酐。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85185-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-Isopropylidene-β-D-fructofuranose 在 三氟甲磺酸 、 sodium hydride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 di-α-D-fructofuranose 1,2′:2,1′-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的spiroketals：二-果糖二酐的立体选择性合成

  摘要：

  一锅合成具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷和1,7,10,15-四恶二螺[5.2.5.2]十六烷骨架的二-d-果糖二酐（DFA）具有完成了。该方法依赖于per-能力Ø -保护1,2- Ø-异亚丙基β-d-果糖呋喃糖和β-d-果糖基吡喃糖衍生物通过在非极性有机溶剂中与合适的酸助剂如三氟化硼醚化物或三氟甲磺酸反应，进行缩醛裂解-分子间糖基化-分子间螺缩酮化过程。然后在不可逆的反应条件下进行螺旋环化反应，得到二-d-果糖呋喃糖（α，α和α，β非对映异构体）或二-d-果糖吡喃糖1,2'：2,1'二酐（β，β和α， β），其立体化学结果分别取决于保护基团的非参与或参与特征。因此，苄基化和烯丙基化的衍生物优选提供非对称的DFA（α，β），非对映异构体的过量高达92％。相反，使用参与的苯甲酰基则有利于两个系列中的C 2-对称非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.032

文献信息

• Spacer-Mediated Synthesis of Contra-Thermodynamic Spiroacetals:  Stereoselective Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Difructose Dianhydrides
  作者：Enrique M. Rubio、M. Isabel García-Moreno、Patricia Balbuena、Fernando J. Lahoz、Eleuterio Álvarez、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo052184b

  日期：2006.3.1

  The xylylene moiety (ortho, meta, and para) was employed as a rigid tether in the spacer-mediated synthesis of difructose dianhydrides (DFAs), a unique class of bis-spiroacetal derivatives present in food products. The synthetic methodology exploits the suitability of triflic acid to promote spirocyclization in organic solvents under irreversible reaction conditions, using anomeric isopropylidene fructose

  亚二甲苯基部分（邻位，间位和对位）在间隔基介导的二果糖二酐（DFA）（一种存在于食品中的独特类双螺缩醛衍生物）的间隔物介导的合成中用作刚性系链。合成方法利用异头三氟甲基果糖衍生物作为前体，利用三氟甲磺酸在不可逆反应条件下促进有机溶剂中螺环化的适用性。利用了DFA的构象特性对螺环中心相对构型的强烈依赖性。对热动力学双果糖呋喃糖和双果糖吡喃糖非对映异构体，即C 2的高度立体选择性合成通过明智地选择亚二甲苯基位置异构体和与果糖结构单元的连接位置，已经完成了在两个端基异构体中心都具有β-构型的α-对称衍生物。有趣的是，刚性间隔基的概念也已被实施以促进分子间过程，从而导致更高的大环结构结合了双螺旋果糖二糖亚基。
• Stereoselective Synthesis of Difructose Dianhydrides by Use of the Xylylene Group as Stereodirecting Element in Spiroketalisation Reactions
  作者：Alejandro Méndez-Ardoy、Elena Suárez-Pereira、Patricia Balbuena Oliva、José Luis Jiménez Blanco、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000946

  日期：2011.1

  This work was financially supported by the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion (contract numbers CTQ2006-15515-C02-01/BQU, CTQ2007-61180/PPQ) and the Junta de Andalucia. A. M.-A. is an FPU fellow. E. S.-P. is a “Project of Excellence” fellow (Junta de Andalucia, Ref: P06AGR-02150).

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion（合同编号 CTQ2006-15515-C02-01/BQU、CTQ2007-61180/PPQ）和安达卢西亚军政府的财政支持。AM-A。是 FPU 研究员。ES-P。是“卓越项目”研究员（安达卢西亚军政府，编号：P06AGR-02150）。
• The behaviour of d-fructose and inulin towards anhydrous hydrogen fluoride
  作者：Jacques Defaye、Andrée Gadelle、Christian Pedersen

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85185-5

  日期：1985.2

  with anhydrous hydrogen fluoride. Of the six dianhydrides isolated, five are known compounds, whereas one, β- d -fructofuranose β- d -fructopyranose 2,1′:3,2′-dianhydride, has not been described hitherto. The structures of two of the known dianhydrides have been revised. The relative amounts of dianhydrides obtained depend on the reaction conditions. The reaction of d -fructose with hydrogen fluoride

  摘要用无水氟化氢处理将菊粉和d-果糖定量转化为d-果糖二酐的混合物。在分离出的六种二酐中，有五种是已知的化合物，而迄今尚未描述一种，即β-d-果糖呋喃糖β-d-果糖吡喃糖2,1'：3,2'-二酐。两种已知的二酐的结构已被修改。所获得的二酐的相对量取决于反应条件。使用13 Cn.mr光谱显示，d-果糖与氟化氢的反应涉及到d-果糖呋喃糖基氟作为可能的中间体。当在Fischer糖苷化条件下用甲醇和硫酸或三氟乙酸处理d-果糖时，也会生成二酐。
• Carbohydrate-Derived Spiroketals. Stereoselective Synthesis of Di-<scp>d</scp>-fructose Dianhydrides by Boron Trifluoride Promoted Glycosylation−Spiroketalization of Acetal Precursors
  作者：Juan M. Benito、Marta Gómez-García、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、Jacques Defaye

  DOI：10.1021/ol006953j

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] Di-D-fructose 1,2':2,1'-dianhydrides, dispiro-tricyclic disaccharides widely found in food materials, have been stereoselectively prepared in one-pot reaction from O-protected D-fructose 1,2-acetonide precursors by treatment with boron trifluoride diethyl etherate. The dimerization sequence involves (i) cleavage of the anomeric acetal linkage, (ii) autoglycosylation, and (iii)

  [反应：请参见文本]在食品原料中广泛发现的Di-D-果糖1,2'：2,1'-二酐，即二螺三环二糖，是通过O保护的D-果糖1锅反应进行立体选择性制备的。通过用三氟化硼二乙基醚化物处理来制备2-2-丙酮化物前体。二聚化序列涉及（i）异头缩醛键的裂解，（ii）自糖基化，和（iii）最终的螺缩酮化，立体化学结果在很大程度上取决于羟基保护基的性质。
• Carbon Dioxide as a Traceless Caramelization Promotor: Preparation of Prebiotic Difructose Dianhydrides (DFAs)-Enriched Caramels from <scp>d</scp>-Fructose
  作者：Maïté Audemar、Loyda Atencio-Genes、Carmen Ortiz Mellet、François Jérôme、José Manuel Garcia Fernandez、Karine De Oliveira Vigier

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b01601

  日期：2017.8.2

  glycosylated derivatives (glycosyl-DFAs), a family of prebiotic oligosaccharides. Under optimized conditions, up to 70% of the active DFA species were obtained from a highly concentrated solution of fructose, avoiding the filtration step and contamination risk associated with the current procedures that employ heterogeneous catalysis with acid ion-exchange resins. The optimized CO2-promoted preparation of DFA-enriched

  由二氧化碳生成的d-果糖浓缩溶液被二氧化碳活化，可诱导形成二果糖二酐（DFA）及其糖基化衍生物（糖基-DFA），这是一种益生元寡糖家族。在优化的条件下，从果糖的高浓度溶液中最多可获得70％的活性DFA物质，从而避免了过滤步骤和与采用酸离子交换树脂进行多相催化的现有程序相关的污染风险。本文所述的优化的由CO 2促进的富含DFA的焦糖制剂的规模已成功扩大到150 kg d。-果糖用于营养研究，表明该过程的大规模实施是可能的。