methyl 6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 23392-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5S,6S)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol；(2S,3S,4S,5S,6R)-2-methoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 23392-33-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆
• 分子量: 284.309
• InChiKey: UUEYXODSFDWAMJ-DGTMBMJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 钯 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 3 A molecular sieve 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 甲基 3-O-alpha-D-甘露糖基-alpha-D-吡喃甘露糖苷
  参考文献：
  名称：

  Solid phase peptide templated glycosidic bond formation

  摘要：

  Glycosylation reactions performed between a glycosyl donor and acceptor covalently linked to a peptide template both in the solution and solid phase give similar yields and product distributions. The adoption of a solid phase approach opens the way for the synthesis of libraries of peptide templates in an attempt to screen for particular peptide sequences that effect complete regio-and stereochemical control during glycosidic bond formation, whilst the use of second generation donors allows the possibility of an iterative approach. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00118-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside 在 aluminum (III) chloride 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到methyl 6-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  TMDS 在吡喃己糖基缩醛到醚的区域选择性环裂解中作为双用途还原剂

  摘要：

  1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (TMDS) 已被开发为一种优异的双用途还原剂，用于各种吡喃己糖基 4,6-O-缩醛与 Cu(OTf)2 或 AlCl3 的高区域选择性环裂解，以提供相应的初级和次级醚。强调了其在碳水化合物基表面活性剂的简明合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101682

文献信息

• 一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用
  申请人：河南中医药大学

  公开号：CN115260256A

  公开（公告）日：2022-11-01

  本发明属于磷酸化甘露糖技术领域，尤其涉及一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用，改衍生物通过磷酸化反应和催化氢化程序获得，磷酸化甘露糖衍生物对胰腺癌细胞具有显著抑制作用，在制备新型抗肿瘤药物中具有良好的应用前景。
• A synergistic Rh(I)/organoboron-catalysed site-selective carbohydrate functionalization that involves multiple stereocontrol
  作者：V. U. Bhaskara Rao、Caiming Wang、Daniel P. Demarque、Corentin Grassin、Felix Otte、Christian Merten、Carsten Strohmann、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1038/s41557-022-01110-z

  日期：2023.3

  Particularly, exploiting chiral catalysis to control site selectivity in complex carbohydrate functionalizations has emerged as a leading method to unravel unprecedented routes into biologically relevant glycosides. However, robust catalytic systems available to overcome multiple facets of stereoselectivity challenges to this end still remain scarce. Here we report a synergistic chiral Rh(I)- and organoboron-catalysed

  位点选择性功能化是一种核心合成策略，在有机合成中具有广泛的影响。特别是，利用手性催化来控制复杂碳水化合物功能化中的位点选择性已成为揭示生物相关糖苷的前所未有的途径的主要方法。然而，可用于克服立体选择性挑战的多个方面的强大催化系统仍然稀缺。在这里，我们报告了一种协同手性 Rh(I) 和有机硼催化的方案，该方案能够获得合成具有挑战性但具有生物学相关性的芳基萘糖苷。我们的方法描述了手性 Rh(I) 催化在位点选择性碳水化合物功能化中的应用，并展示了硼酸作为相容性助催化剂的效用。我们的方法成功的关键是明智地选择合适的有机硼催化剂。我们还确定立体控制的精致多个方面，包括对映体、非对映体、区域和异头控制以及动态动力学分辨率，是同时起作用的。
• A practical approach to regioselective O-benzylation of primary positions of polyols
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.023

  日期：2013.3

  Exposure of saccharide polyols to a moderate excess of benzyl bromide and DIPEA at 90 degrees C results in the regioselective O-benzylation of primary positions in moderate to good yields. The reactions can be performed without inert atmosphere and provide synthetically useful yields within a few hours. (c) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Pd/Organoboron‐Catalyzed Site‐Selective Carbohydrate Functionalization with Alkoxyallenes Involving Noncovalent Stereocontrol
  作者：Hao Guo、Jan‐Lukas Kirchhoff、Carsten Strohmann、Bastian Grabe、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1002/anie.202400912

  日期：2024.5.21

  Herein, we demonstrate the robustness of a synergistic chiral Pd/organoboron system in tackling a challenging suite of site‐, regio‐, enantio‐ and diastereoselectivity issues across a considerable palette of biologically relevant carbohydrate polyols, when prochiral alkoxyallenes were employed as electrophiles. In view of the burgeoning role of noncovalent interactions (NCIs) in stereoselective carbohydrate synthesis, our mechanistic experiments and DFT modeling of the reaction path unexpectedly revealed that NCIs such as hydrogen bonding and CH‐π interactions between the resting states of the Pd‐π‐allyl complex and the borinate saccharide are critically involved in the stereoselectivity control. Our strategy thus illuminates the untapped potential of harnessing NCIs in the context of transition metal catalysis to tackle stereoselectivity challenges in carbohydrate functionalization.