methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside | 1769-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: alpha-D-Mannopyranoside, methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-；[(2S,3S,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 1769-06-8
• 化学式: C₁₉H₄₆O₆Si₄
• 分子量: 482.913
• InChiKey: UIDVFSCIFIMDHO-GFEQUFNTSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  细菌粘附素 FimH 与其天然多价高甘露糖型聚糖靶标的结合

  摘要：

  宿主-病原体界面处的多价碳水化合物-凝集素相互作用在感染的建立中起着至关重要的作用。尽管阻止病原体粘附的竞争性拮抗剂是有前途的抗菌药物，但这些复杂粘附过程的分子机制仍然知之甚少。在这里，我们表征了来自尿路致病性大肠杆菌菌株的菌毛粘附素 FimH 与其在尿路上皮糖蛋白上的天然高甘露糖型 N-聚糖结合表位之间的相互作用。晶体结构和配体结合和解离的详细动力学表征表明，FimH 的结合口袋进化为能够识别末端 α(1-2)-、α(1-3)- 和 α(1-6)具有相似亲和力的天然高甘露糖型 N-聚糖的连接甘露糖苷。我们证明了 FimH 的结构域分离状态与其结构域相关状态相比的 2000 倍高亲和力是配体独立的，并且与热力学循环一致，其中配体结合改变了 FimH 凝集素和 FimH 之间的结合平衡皮林域。此外，我们表明单个 N-聚糖可以结合最多三个 FimH 分子，尽管具有负协同性，因此细胞表面上比 FimH

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10736
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 甲基-D-丙噻 在 吡啶 作用下， 以99 %的产率得到methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅戴斯马丁过碘烷介导的三甲基甲硅烷基保护的吡喃糖苷和吡喃糖的氧化脱保护和烯化

  摘要：

  碳水化合物的选择性功能化提供了一种引入结构复杂性的强大方法，从而获得具有独特药物特征的独特药物支架。在此，我们描述了使用一锅戴斯-马丁过碘烷介导的氧化脱保护，在C -6处多种常见的三甲基甲硅烷基保护的吡喃糖苷和吡喃糖的有效且选择性的碳-碳键形成反应。随后添加稳定化和非稳定化叶立德以产生良好至中等产率的链烯酸酯碳水化合物和相关类似物。我们还报道了使用酸性树脂介导的乙醇分解以接近定量的产率快速脱除剩余的三甲基甲硅烷基醚基团。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108904

文献信息

• 磷酰甘露五糖及其衍生物，及其制备方法和应 用
  申请人：如东瑞恩医药科技有限公司

  公开号：CN106608893B

  公开（公告）日：2021-06-01

  本发明提出了如式(I)所示的磷酰甘露五糖及如式(II)‑(XI)所示的磷酰甘露五糖的衍生物，以及其制备方法。本发明制备方法中，通过设计甘露糖硫苷给体中羟基的保护基来调控反应活性，且在糖基化反应中副反应少，反应收率高，适宜大规模及模块化组合合成。本发明中的磷酰甘露五糖及其衍生物具有抑制血管生成的活性，具有作为抗肿瘤药物的应用前景。
• Simple one-pot regioselective 6-O-phosphorylation of carbohydrates and trehalose desymmetrization
  作者：A. Abragam Joseph、Chun-Wei Chang、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1039/c3cc47180b

  日期：——

  Biologically essential carbohydrate 6-phosphates, especially trehalose 6-phosphate, can be synthesized easily in excellent overall yields in 2 steps involving minimum protecting group manipulations. We can cleave the diphenylphosphate group for further synthetic objectives.

  生物学上必需的碳水化合物6-磷酸，特别是海藻糖6-磷酸，可以通过涉及最少保护基团操作的两步反应，在优异的整体产率下轻松合成。我们可以裂解二苯基磷酸酯基团以实现进一步的合成目标。
• TMSOTf-Catalyzed Silylation: Streamlined Regioselective One-Pot Protection and Acetylation of Carbohydrates
  作者：A. Abragam Joseph、Ved Prakash Verma、Xin-Yi Liu、Chia-Hui Wu、Vijay M. Dhurandhare、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101267

  日期：2012.2

  A highly efficient TMSOTf-catalyzed HMDS silylation of sugars, which can easily be integrated with subsequent reactions in one-pot fashion, has been developed. Its usefulness was demonstrated by applications to streamlined regioselective one-pot protection and nonenzymatic acetylation of un

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。
• Switching between <i>X</i>-Pyrano-, <i>X</i>-Furano-, and Anhydro-<i>X</i>-pyranoside Synthesis (X = C, N) under Lewis acid Catalyzed Conditions
  作者：Youngran Seo、Jared M. Lowe、Neyen Romano、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01713

  日期：2021.8.6

  A variety of C-glycosides can be obtained from the fluoroarylborane (B(C6F5)3) or silylium (R3Si+) catalyzed functionalization of 1-MeO- and per-TMS-sugars with TMS-X reagents. A one-step functionalization with a change as simple as the addition order and/or Lewis acid and TMS-X enables one to afford chiral synthons that are common (C-pyranosides), have few viable synthetic methods (C-furanosides)

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。
• Modulating Electrostatic Interactions in Ion Pair Intermediates To Alter Site Selectivity in the C−O Deoxygenation of Sugars
  作者：Jared M. Lowe、Bekah E. Bowers、Youngran Seo、Michel R. Gagné

  DOI：10.1002/anie.202007415

  日期：2020.9.21

  oligosaccharides. Computational methods helped identify this non‐intuitive outcome in low dielectric solvents to non‐isotropic electrostatic enhancements in the key ion pair intermediates, which influence the reaction coordinate in the reactivity‐/selectivity‐determining step. Molecular‐level models for these effects have far‐reaching consequences in stereoselective ion pair catalysis.

  控制可以从预定义的生物质衍生糖中获取哪些产品具有挑战性。从CH 2 Cl 2变为更绿色的甲苯会改变糖中的C-O键被三（五氟苯基）硼烷/ HSiR 3裂解的过程催化剂体系。这增加了通过单糖，二糖和寡糖的一步一步，高产催化转化获得的高价值产品的多样性。计算方法有助于在低介电溶剂中识别关键离子对中间体中非等向性静电增强的非直观结果，这会影响反应性/选择性确定步骤中的反应坐标。这些作用的分子水平模型在立体选择性离子对催化中具有深远的影响。