2-氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯 | 1479-22-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropionate
• 英文别名: ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 1479-22-7
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: DTELMTOYSPFNNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-35 °C
• 沸点：
  116°C 0,3mm
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 生成 2,2-二氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient electrophilic fluorination of β-dicarbonyl compounds with the selectfluor reagent F-TEDA-BF₄{1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate)}

  摘要：

  1,3-二羰基化合物（包括无环和环状1,3-二酮、β-酮酯、β-酮酰胺）能够高效转化为2-单氟衍生物，进而通过1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)转化为2,2-二氟衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39940000343
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.93h， 生成 2-氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Aqueous Fraction of Nephelium ramboutan-ake Rind Induces Mitochondrial-Mediated Apoptosis in HT-29 Human Colorectal Adenocarcinoma Cells

  摘要：

  本研究的目的是调查Nephelium ramboutan-ake（pulasan）果皮对选定人类癌细胞系的细胞毒性和凋亡效应。根据MTT实验，N. ramboutan-ake的粗乙醇提取物及其分馏（乙酸乙酯和水相）抑制了HT-29、HCT-116、MDA-MB-231和Ca Ski细胞的生长。研究发现，N. ramboutan-ake水相分馏（NRAF）对HT-29细胞产生了剂量依赖性的最大细胞毒性效应。通过染色质浓缩、细胞核碎裂和凋亡小体形成等特征显示出凋亡细胞死亡的证据。TUNEL实验结果强烈表明NRAF导致HT-29细胞的DNA碎裂。在外膜上检测到磷脂酰丝氨酸（PS）的外翻，通过annexin V-FITC/PI结合确认了凋亡的早期阶段。线粒体通透性转变是诱导细胞凋亡的一个重要步骤，结果明显表明NRAF导致HT-29细胞中线粒体跨膜电位的崩溃。这种线粒体膜电位（Δψm）的减弱伴随着活性氧（ROS）的增加和谷胱甘肽（GSH）的耗竭、Bax蛋白表达的增加，以及caspase-3/7和caspase-9的激活。这些结合的结果表明，NRAF诱导了线粒体介导的凋亡。

  DOI：

  10.3390/molecules17066633

文献信息

• Development of fluorination methods using continuous-flow microreactors
  作者：Marcus Baumann、Ian R. Baxendale、Laetitia J. Martin、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.083

  日期：2009.8

  The safe and reliable use of various fluorination methods including nucleophilic fluorination (DAST), trifluoromethylation (Ruppert's reagent) and electrophilic fluorination (Selectfluor®) in a continuous-flow microreactor is reported. Special attention was given to the use of in-line scavenging procedures in order to obtain clean products without the need for further purification.

  安全可靠的使用各种氟化方法，包括核氟化（DAST），三氟甲基化（鲁珀特试剂）和电氟化（的Selectfluor ®报道在连续流微反应器）。为了获得清洁的产品而无需进一步纯化，特别注意了使用在线清除程序。
• Mechanochemical electrophilic fluorination of liquid beta-ketoesters
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Duncan L. Browne

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.066

  日期：2018.6

  An improved substrate scope for the mechanochemical electrophilic fluorination of dicarbonyls is reported. The applicable substrates have now been broadened to include liquid β-ketoesters. Key to this capability is the inclusion of a grinding auxiliary (NaCl) to improve mass transfer and prevent pasting or gumming of the reaction mixture. Notably, the use of a small amount of acetonitrile is critical

  据报道，用于二羰基的机械化学亲电氟化的改进的底物范围。现在，适用的底物已经扩大到包括液体β-酮酸酯。此功能的关键是加入研磨助剂（NaCl），以改善质量传递并防止反应混合物糊化或胶粘。值得注意的是，使用少量的乙腈对于提高反应速率，确保在短的反应时间内完全消耗起始原料以及提高工厂中单氟化产物的选择性至关重要。
• Gold-catalyzed Fluorination of Alkynyl Esters and Ketones: Efficient Access to Fluorinated 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Xiaojun Zeng、Zhichao Lu、Shiwen Liu、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/adsc.201701179

  日期：2017.11.23

  We developed an efficient synthesis of 2-fluoro-1,3-dicarbonyl compounds using readily available alkynyl ketones or esters as starting material. The key step is the insertion of hydrogen fluoride (HF) to the gold carbene intermediate generated from cationic gold catalyzed addition of N-oxides to alkynyl ketones or esters. This method gives excellent chemical yields and regioselectivity with good functional

  我们开发了一种有效的合成2-氟-1,3-二羰基化合物的方法，该方法使用容易获得的炔基酮或酯作为起始原料。关键步骤是将氟化氢（HF）插入到金卡宾中间体中，该中间体是由阳离子金催化的N-氧化物加成至炔基酮或酯而生成的。该方法具有出色的化学收率和区域选择性，并具有良好的官能团耐受性。
• Nucleophilic fluorination of β-ketoester derivatives with HBF4
  作者：Raffaele Pasceri、Hannah E. Bartrum、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/c2cc37284c

  日期：——

  Treating readily available α-diazo-β-ketoesters with HBF4 results in nucleophilic fluorination by the usually inert and stable tetrafluoroborate anion. The resulting α-fluoro-β-ketoesters are highly versatile synthetic intermediates, for example in the preparation of fluoro-heterocycles, as illustrated by the direct formation of fluoro-pyrimidines, -pyrazoles and -coumarins in a single step.

  将易得的α-重氮-β-酮酯用HBF4处理，会导致通常惰性且稳定的四氟硼酸根阴离子发生亲核氟化反应。由此产生的α-氟-β-酮酯是非常多才多艺的合成中间体，例如在制备氟杂环化合物中，如通过一步反应直接形成氟代嘧啶、吡唑和香豆素所示。
• One-Pot Reactions for Modular Synthesis of Polysubstituted and Fused Pyridines
  作者：Zhidong Song、Xin Huang、Wenbin Yi、Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02883

  日期：2016.11.4

  3-dicarbonyl-initiated one-pot Michael addition/[5 + 1] annulation/dehydrofluorinative aromatization reaction sequence is introduced for regioselective synthesis of di-, tri-, tetra-, and pentasubstituted pyridines as well as fused pyridines. This simple and modular synthesis is performed using readily available starting materials and under transition-metal catalyst-free conditions.

  引入2-氟-1,3-二羰基引发的一锅迈克尔加成反应/ [5 +1]环化/脱氟化氢芳构化反应顺序，用于区域选择性合成二，三，四和五取代的吡啶以及吡啶。使用容易获得的原料并在无过渡金属的条件下进行这种简单而模块化的合成。