2-氧代环戊羧酸烯丙酯 | 75265-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代环戊羧酸烯丙酯
• 中文别名: 2-氧代环戊烷羧酸烯丙酯
• 英文名称: allyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: allyl 2-oxocyclopentanecarboxylate；prop-2-enyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 75265-67-7
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: JBVYBVWYOSXHFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.114

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，避光，并在惰性气体环境中保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸烯丙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.1h， 生成 (2R)-(+)-2-hydroxymethyl-2-(prop-2'-enyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  的新颖的不对称合成（ - ） - malyngolide和（+） -外延-malyngolide

  摘要：

  描述了使用不对称卡洛尔重排作为关键步骤的抗耻垢分枝杆菌和化脓性链球菌抗生素（-）-麦芽糖内酯[（S，R）-1 ]的非对映和对映选择性合成。此外，使用SAMP / RAMP methodology方法通过双重α，α'-烷基化进行非对映和对映选择性合成，得到非对映异构体（+）-表位-麦芽甘露酯[（S，S）-1 ]。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00236-0
• 作为产物：
  描述：

  己二酸 在 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 2-氧代环戊羧酸烯丙酯
  参考文献：
  名称：

  （−）‐ Rhazinilam，（−）‐ Leucomidine B和（+）‐ Leuconodine F的对映选择性全合成

  摘要：

  通过以下方法完成了亚胺9的三种结构不同的天然产物的不同总合成：1）Pd催化的脱羧交叉偶联，以及2）9与溴乙醛和草酰氯的杂环化，得到四氢吲哚嗪6和二氧杂吡咯7，分别。前者转化为（-）-rhazinilam，而后者转化为（-）-leucomidine B和（+）-leuconodineF。通过使用均相钯催化剂，底物定向的空间非偏置双键高度非对映选择性还原发展了。隐隐胞苷B观察到自诱导的非对映异构性（SIDA）现象。

  DOI：

  10.1002/anie.201508906

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Palladium-catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones from ketones via allyl enol carbonates
  作者：Isao Shimizu、Ichiro Minami、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81773-6

  日期：——

  Allyl enol carbonates, prepared by quenching ketone enolates with allyl chloroformate, are converted to α,β-unsaturated ketones with Pd(OAc)2-dppe catalyst in CH3CN.

  烯丙基烯醇碳酸酯，通过淬火酮烯醇化物与氯甲酸烯丙酯制备的，被转换成α，β不饱和酮用Pd（OAc）2在CH -dppe催化剂3 CN。
• Nickel(II)-Catalyzed Asymmetric Propargyl and Allyl Claisen Rearrangements to Allenyl- and Allyl-Substituted β-Ketoesters
  作者：Yangbin Liu、Haipeng Hu、Haifeng Zheng、Yong Xia、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201404643

  日期：2014.10.20

  Highly efficient catalytic asymmetric Claisen rearrangements of O‐propargyl β‐ketoesters and O‐allyl β‐ketoesters have been accomplished under mild reaction conditions. In the presence of the chiral N,N′‐dioxide/NiII complex, a wide range of allenyl/allyl‐substituted all‐carbon quaternary β‐ketoesters was obtained in generally good yield (up to 99 %) and high diastereoselectivity (up to 99:1 d.r.)

  O-炔丙基β-酮酸酯和O-烯丙基β-酮酸酯的高效催化不对称克莱森重排反应是在温和的反应条件下完成的。在存在手性N，N'-二氧化物/ Ni II配合物的情况下，通常以良好的收率（高达99％）和高的非对映选择性（高达90％）获得各种各样的烯丙基/烯丙基取代的全碳季β-酮酸酯。至99：1 dr）的对映选择性（高达99％ee）。
• New Methods for the Syntheses of α,β-Unsaturated Ketones, Aldehydes, and Nitriles by the Palladium-Catalyzed Reactions of Allyl β-Oxo Esters, Allyl 1-Alkenyl Carbonates, and Allyl α-Cyano Esters
  作者：Ichiro Minami、Mohammad Nisar、Masami Yuhara、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1055/s-1987-28145

  日期：——

  Allyl β-oxo esters, allyl 1-alkenyl carbonates, and allyl α-cyano esters are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, and nitriles by palladium-catalyzed intramolecular decarboxylation-dehydrogenation. Palladium-phosphine complexes such as Pd(OAc)2-PPh3, Pd(OAc)2-dppe, or Pd2(dba)3 - CHCl3-PPh3 are effective catalysts. Yields depend on solvents and on the mole ratio of palladium to phosphine. The optimum Pd/P ratio for each substrate was determined Use of nitriles as solvents is essential for the dehydrogenation.

  烯丙基β-氧代酯、烯丙基1-烯基碳酸酯和烯丙基α-氰基酯通过钯催化的分子内脱羧脱氢反应转化为α,β-不饱和酮、醛和腈。钯-膦配合物如Pd(OAc)2-PPh3、Pd(OAc)2-dppe或Pd2(dba)3-CHCl3-PPh3是有效的催化剂。产率取决于溶剂和钯与膦的摩尔比。每个底物的最佳Pd/P比被确定。使用腈作为溶剂对脱氢是至关重要的。
• Hydroxynitrile lyase-catalyzed addition of HCN to 2-substituted cyclopentanones
  作者：Christoph Kobler、Franz Effenberger

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.10.010

  日期：2004.11

  stereoselectivity of hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyzed addition of HCN to a variety of monosubstituted cyclopentanones yielding the corresponding cyanohydrins is presented. With PaHNL from bitter almond as catalyst, the HCN addition to 2-alkyl cyclopentanones 1b–d is highly (R)-selective, leading to the cis-(1R,2S)- and trans-(1R,2R)-diastereomers. The addition to the sterically less demanding methyl compound

  进行了系统研究的羟腈裂解酶（HNLs）催化HCN加成到各种单取代的环戊烷生成相应的氰醇的立体选择性。以苦杏仁中的PaHNL为催化剂，在2-烷基环戊酮1b - d中的HCN加成高度（R）选择性，导致顺式-（1 R，2 S）-和反式-（1 R，2 R） -非对映异构体。在空间上要求较低的甲基化合物1a中的添加选择性低得多。随着MeHNL从木薯，预期（小号对具有较大取代基的环戊酮1c - d而言，HCN加成的选择性非常高，但仅对顺式-（1 S，2 R）-非反式-（1 S，2 S）-非对映异构体。对于MeHNL催化的外消旋烷基2-氧代环戊烷羧酸酯4a和4b的HCN加氢，观察到动态动力学拆分。通过酮-烯醇互变异构体的连续平衡和酮4（R）-对映异构体的优选酶促转化导致顺式-（1 R，> 2S）-非对映异构体，产率＞ 50％。合成氰醇的绝对构型由X-射线晶体学确定ö - p -bromobenzoyl衍生物。