methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside | 10227-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 2.3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside；methyl-(O²,O³-dimethyl-α-D-galactopyranoside)；Methyl-(O²,O³-dimethyl-α-D-galactopyranosid)；Methyl-<2.3-di-O-methyl-α-D-galaktopyranosid；2.3-Di-O-methyl-β-methyl-D-galaktosid-(1.5)；Methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranosid；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-4,5,6-trimethoxyoxan-3-ol
• CAS: 10227-29-9；14048-30-7；22323-70-2；22323-71-3；23397-51-5；27299-05-4；31085-63-9；66808-29-5；66808-32-0；74560-65-9；91176-73-7；94992-18-4；110416-07-4
• 化学式: C₉H₁₈O₆
• 分子量: 222.238
• InChiKey: NTTFSNRBMIOKLX-NXRLNHOXSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77°C
• 沸点：
  347.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl (methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  糖醛酸甲基衍生物的合成 II。甲基（甲基α-D-吡喃半乳糖苷）糖醛酸的 2,3-、2,4-和 2,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚的合成

  摘要：

  提出了用于合成 2,3-、2,4- 和 3,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚（甲基 α-D-吡喃半乳糖苷）的单向方法通过将具有未取代 6-OH 基团的相应甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷氧化（CrO3-H2SO4-丙酮）生成相应的（甲基 O-苄基-O-甲基-α-D -半乳糖苷）糖醛酸，然后用 CH2N2 酯化和苄基的催化氢解。

  DOI：

  10.1007/bf00580446
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 盐酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  部分保护的吡喃糖苷的羟基酸度

  摘要：

  已经进行了碳水化合物羟基的综合酸度研究。对于部分甲基化的甲基 α-D-吡喃糖苷，通过分光光度法测定相对酸度 (Ke)。显然，酸度受分子内氢键以及立体化学和溶剂化的强烈影响。通过与脂肪醇和多元醇的 pKe 和 pKa 值进行比较，获得了部分保护的吡喃糖苷的 pKa 值的首次估计值。这些发现有助于理解碳水化合物羟基的相对反应性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101708

文献信息

• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。
• Synthesis of methyl derivatives of uronic acids II. Synthesis of the 2,3-, 2,4-, and 2,4-di- and 2,3,4-tri-O-methyl ethers of methyl (methylα-D-galactopyranosid) uronate
  作者：V. I. Grishkovets、A. E. Zemlyakov、V. Ya. Chirva

  DOI：10.1007/bf00580446

  日期：1982.5

  Unidirectional methods are proposed for the synthesis of the 2,3-, 2,4-, and 3,4-di-, and 2,3,4-tri-O-methyl ethers of methyl (methyl α-D-galactopyranosid) uronate by the oxidation (CrO3-H2SO4-acetone) of the corresponding methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactopyranosides having unsubstituted 6-OH groups to the corresponding (methyl O-benzyl-O-methyl-α-D-galactosid) uronic acids followed by esterification with CH2N2

  提出了用于合成 2,3-、2,4- 和 3,4-二-和 2,3,4-三-O-甲基醚（甲基 α-D-吡喃半乳糖苷）的单向方法通过将具有未取代 6-OH 基团的相应甲基 O-苄基-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷氧化（CrO3-H2SO4-丙酮）生成相应的（甲基 O-苄基-O-甲基-α-D -半乳糖苷）糖醛酸，然后用 CH2N2 酯化和苄基的催化氢解。
• Reaction of sugar thiocyanates with Grignard reagents. New synthesis of thioglycosides.
  作者：Zbigniew Pakulski、Donat Pierożyński、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87009-5

  日期：1994.2

  Glycosyl thiocyanates having hydroxyl groups protected with acetyl or benzoyl groups react readily at −40°C with Grignard reagents to afford the corresponding alkyl or aryl thioglycosides in good yields. Monosaccharide derivatives having the SCN grouping at other positions form under similar conditions thioethers. Axial thiocyanates do not react. Elevated temperatures induce side reactions leading

  在-40℃下，具有被乙酰基或苯甲酰基保护的羟基的糖基硫氰酸氰酸酯易于与格氏试剂反应，以高收率得到相应的烷基或芳基硫代糖苷。在相似条件下形成在其他位置具有SCN基团的单糖衍生物可形成硫醚。轴向硫氰酸盐不反应。升高的温度引起副反应，导致硫醇。
• Reconciling solvent effects on rotamer populations in carbohydrates — A joint MD and NMR analysis
  作者：Jorge Gonzalez-Outeiriño、Karl N Kirschner、Smita Thobhani、Robert J Woods

  DOI：10.1139/v06-036

  日期：2006.4.1

  The rotational preferences of the hydroxymethyl group in pyranosides is known to depend on the local environment, whether in solid, solution, or gas phase. By combining molecular dynamics (MD) simulations with NMR spectroscopy the rotational preferences for the ω angle in methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside (3) and methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside (6) in a variety of solvents, with polarities ranging from 80 to 2.3 D have been determined. The effects of solvent polarity on intramolecular hydrogen bonding have been identified and quantified. In water, the internal hydrogen bonding networks are disrupted by competition with hydrogen bonds to the solvent. When the internal hydrogen bonds are differentially disrupted, the rotamer populations associated with the ω angle may be altered. In the case of 3 in water, the preferential disruption of the interaction between HO6 and O4 destabilizes the tg rotamer, leading to the observed preference for gauche rotamers. Without the hydrogen bond enhancement offered by a low polarity environment, both 3 and 6 display rotamer populations that are consistent with expectations based on the minimization of repulsive intramolecular oxygen–oxygen interactions. In a low polarity environment, HO6 prefers to interact with O4, however, in water these interactions are markedly weakened, indicating that HO6 acts as a hydrogen bond donor to water.Key words: carbohydrate, rotamer, molecular dynamics simulation, MD, NMR.

  众所周知，吡喃糖苷中羟甲基的旋转偏好取决于固相、溶液相或气相的局部环境。通过将分子动力学（MD）模拟与核磁共振光谱相结合，确定了甲基 2,3-二-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（3）和甲基 2,3-二-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷（6）在极性为 80 到 2.3 D 的各种溶剂中的ω角旋转偏好。确定并量化了溶剂极性对分子内氢键的影响。在水中，内部氢键网络因与溶剂氢键的竞争而被破坏。当内部氢键受到不同程度的破坏时，与 ω 角相关的转子群可能会发生变化。就 3 在水中的情况而言，HO6 和 O4 之间相互作用的优先破坏会破坏 tg 转子的稳定性，从而导致观察到的偏好高切转子。如果没有低极性环境提供的氢键增强作用，3 和 6 显示的转子群与基于分子内氧氧排斥性相互作用最小化的预期一致。在低极性环境中，HO6 更喜欢与 O4 相互作用，但在水中，这些相互作用明显减弱，这表明 HO6 是水的氢键供体。
• Silicon-29 NMR spectroscopy in carbohydrate chemistry: Galactose derivatives
  作者：D. J. Gale、N. A. Evans

  DOI：10.1002/omr.1270210910

  日期：1983.9

  Abstract29Si NMR spectra of the O‐trimethylsilyl (OTMS) derivatives of various methyl α‐ and β‐D‐galactopyranosides have been recorded. The effect of changes in the anomeric configuration provides a means of assigning the resonance of the 2‐OTMS substituent. Whereas the signal of the OTMS group attached at the 6‐position can be assigned readily, those of the OTMS group at the 3‐ or 4‐position cannot be assigned unequivocally.